专利名称：：一种由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法
技术领域：
：本发明涉及石油碳五馏份的分离方法，特别涉及通过精馏、萃取精馏等工艺过程由石油碳五馏份分离制取l一戊烯的方法。
背景技术：
：石油裂解制乙烯的过程副产相当数量的碳五馏分，其量约为乙烯产量的10%，对碳五熘分的综合利用是提高乙烯生产经济效益的有效途径。目前碳五馏分的综合利用主要是对碳五馏分进行抽提分离，得到价值较高的间戊二烯、异戊二烯和双环戊二烯等双烯烃以及异戊烯。经抽提分离了双烯烃以及异戊烯的抽余碳五物料约占碳五馏分原料的1015%。抽余碳五的组分沸点非常接近，其分离困难，一般只作为燃料油来使用。对于这种抽余碳五物料，现有的深加工利用是通过全加氢得到戊烷和异戊烷的混合物，如中国专利ZL02145057.9、ZL02145056.0所介绍的。戊烷、戊烷和异戊烷的混合物可作为发泡剂、萃取剂、绿色制冷剂和有机溶剂等，该方法进一步提高了抽余碳五的利用价值。但是，实际上抽余碳五物料中含有约3040%的戊烯(包括1一戊烯和2—戊烯，两者的比例约为1:2)，而戊烯是应用价值更高的化工原料，如l一戊烯是高分子材料改性和复杂金属有机化合物合成、药物合成的重要单体，其价格也远高于戊烷和异戊烷。全加氢工艺的缺陷是使得戊烯无法得到利用。
发明内容本发明提供了一种由石油碳五馏份分离制取l一戊烯的方法，它通过对石油碳五馏分进行更深度的加工，以解决现有技术无法利用碳五馏分中的l一戊烯这一技术问题。以下是本发明详细的技术方案一种由石油碳五馏份分离制取l-戊烯的方法，该方法以已抽提分离了双烯烃及异戊烯后的抽余碳五为原料，其过程包括1)原料进行萃取精馏，萃取剂为N,N-二甲基甲酰胺，原料与萃取剂的进料重量比为1:51:12，萃取剂进料温度为2045。C，塔顶温度为2536。C，塔釜温度为60120。C，操作压力为常压，回流比为16，塔顶排出碳五饱和烃物料，塔釜得富集戊烯-1及萃取剂的物料；2)过程1的塔釜物料进行精馏以回收萃取剂，塔顶温度为2632。C,塔釜温度为110150°C,操作压力为常压，回流比为16，塔顶得富集1-戊烯的物料，塔釜得萃取剂，萃取剂循环套用；3)过程2的塔顶物料进行精馏分离以脱除重组分，塔顶温度为2632i:，塔釜温度为3545°C，操作压力为常压，回流比为2050，由塔顶得1-戊烯粗产品，塔釜排出重组分物料；4)过程3得到的l-戊烯粗产品进行精馏精制以脱除轻组分，塔顶温度为2529'C，塔釜温度为3545。C，操作压力为常压，回流比为2050，塔顶排出轻组分物料，取塔釜物料得l-戊烯精制产品。上述过程l所述的原料与萃取剂的进料重量比最好为l:61:10，萃取剂进料温度最好为3040。C，塔釜温度最好为65100。C，回流比最好为14;过程2所述的塔顶温度最好为273(TC，塔釜温度最好为12014(TC，回流比最好为14;过程3所述的塔顶温度最好为273(TC,塔釜温度最好为3842i:，回流比最好为3040;过程4所述的塔釜温度最好为3842°C，回流比最好为3040。本发明的关键是选择了一种合适的工艺，以有效地从抽余碳五中分离出l一戊烯产品。整个工艺过程主要包括四部分，其中过程l的目的是去除原料料中的饱和烷烃，主要为异戊烷。由于异戊烷很难用精馏的方法与1一戊烯加以分离，故采用萃取精镏。过程l的关键在于萃取剂的选择以及工艺条件的选择。萃取精馏塔可采用填料塔，理论塔板数以3060为宜。与大多数萃取精馏工艺一样，萃取剂最好由塔的上部进料，而物料最好由提馏段中接近塔釜的位置进料。过程2为简单的精馏，其目的是实现萃取剂与碳五物料的分离，由于两者的常压沸点差较大，通过一步的简单精馏便可实现两者的完全分离。回收的萃取剂可返回萃取精馏系统循环套用。精馏塔可采用填料塔，理论塔板数以1530为宜，物料最好由提馏段中接近塔釜的位置进料。过程3的目的是去除过程2塔顶物料中的重组分，主要包括正戊烷、2-戊烯和少量的异戊烯。这些重组分物料的常压沸点与l一戊烯也较为接近，故采用精密精馏。精馏塔可采用填料塔，理论塔板数至少为40，一般可不超过IOO，以4080为宜，原料的进料口位于提馏段中接近塔釜的位置较为合适。过程4也为精密精馏，其目的是对过程3得到的1一戊烯粗产品进行精制，分离出轻组分杂质。精馏塔可采用填料塔，理论塔板数至少为40，一般可不超过100,以4080为宜，原料的进料口位于提馏段中接近塔釜的位置较为合适。本发明的积极意义在于通过进一步提高抽余碳五物料的加工深度，获得了经济价值更高的碳五产品，更加完善了碳五馏份的综合利用手段，竭尽可能地减少了石油资源的浪费。以下通过具体的实施例来进一步描述本发明的细节。实施例中l一戊烯产品收率的定义为单位时间得到1—戊烯精制产品的重量产品收率=-X100%单位时间抽余碳五馏份原料投料量x原料中l一戊烯含量各实施例使用的抽余碳五馏份原料组成见表1，表1.<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>具体实施例方式实施例110将组成如表l所列的抽余碳五原料按以下过程进行分离1)原料进行萃取精馏，萃取剂为N,N-二甲基甲酰胺。萃取精馏塔为填料塔，理论塔板数为40，物料由第32塔板的位置进料，萃取剂由第4塔板的位置进料，原料的进料速度为1.0kg/h。操作压力为常压，其它精馏工艺条件见表2所列。塔顶排出碳五饱和烃物料，塔釜得富集l一戊烯及萃取剂的物料；2)过程l的塔釜物料进行精馏以回收萃取剂，精馏塔为填料塔，理论塔板数为20，原料由第16塔板的位置进料。操作压力为常压，其它萃取精馏工艺条件见表3所列。塔顶得富集l-戊烯的物料，塔釜得萃取剂，萃取剂返回萃取精馏系统循环套用；3)过程2的塔顶物料进行精馏分离以脱除重组分，精馏塔为填料塔，理论塔板数为50，原料由第40塔板的位置进料，操作压力为常压，其它精馏工艺条件见表4所列。由塔顶得l-戊烯粗产品，塔釜排出重组分物料；4)过程3得到的l一戊烯粗产品进行精馏精制以脱除轻组分，精馏塔为填料塔，理论塔板数为50，原料由第40塔板的位置进料。操作压力为常压，其它精馏工艺条件见表5所列。塔顶排出轻组分物料，取塔釜物料得l一戊烯精制产品。各实施例l一戊烯的产品收率、产品纯度见表6所列。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表5.<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表6.<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1、一种由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法，该方法以已抽提分离了双烯烃及异戊烯后的抽余碳五为原料，其过程包括1)原料进行萃取精馏，萃取剂为N，N-二甲基甲酰胺，原料与萃取剂的进料重量比为1∶5～1∶12，萃取剂进料温度为20～45℃，塔顶温度为25～36℃，塔釜温度为60～120℃，操作压力为常压，回流比为1～6，塔顶排出碳五饱和烃物料，塔釜得富集1-戊烯及萃取剂的物料；2)过程1的塔釜物料进行精馏以回收萃取剂，塔顶温度为26～32℃，塔釜温度为110～150℃，操作压力为常压，回流比为1～6，塔顶得富集1-戊烯的物料，塔釜得萃取剂，萃取剂循环套用；3)过程2的塔顶物料进行精馏分离以脱除重组分，塔顶温度为26～32℃，塔釜温度为35～45℃，操作压力为常压，回流比为20～50，由塔顶得1-戊烯粗产品，塔釜排出重组分物料；4)过程3得到的1-戊烯粗产品进行精馏精制以脱除轻组分，塔顶温度为25～29℃，塔釜温度为35～45℃，操作压力为常压，回流比为20～50，塔顶排出轻组分物料，取塔釜物料得1-戊烯精制产品。2、根据权利要求l所述的由石油碳五馏份分离制取l-戊烯的方法，其特征在于过程l所述的原料与萃取剂的进料重量比为l:61:10，萃取剂进料温度为304(TC，塔釜温度为65100。C，回流比为14。3、根据权利要求1所述的由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法，其特征在于过程2所述的塔顶温度为273(TC,塔釜温度为12014(TC，回流比为14。4、根据权利要求l所述的由石油碳五馏份分离制取卜戊烯的方法，其特征在于过程3所述的塔顶温度为273(TC,塔釜温度为3842'C，回流比为3040。5、根据权利要求l所述的由石油碳五馏份分离制取l-戊烯的方法，其特征在于过程4所述的塔釜温度为3842°C，回流比为3040。全文摘要一种由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法，以已抽提分离了双烯烃及异戊烯后的抽余碳五为原料，过程包括原料进行萃取精馏，萃取剂为N，N-二甲基甲酰胺，原料与萃取剂的进料重量比为1∶5～1∶12，塔顶排出碳五饱和烃物料，塔釜得富集1-戊烯及萃取剂的物料；过程1的塔釜物料进行精馏以回收萃取剂，塔顶得富集1-戊烯的物料，塔釜得萃取剂，萃取剂循环套用；过程2的塔顶物料进行精馏分离以脱除重组分，由塔顶得1-戊烯粗产品，塔釜排出重组分物料；过程3得到的1-戊烯粗产品进行精馏精制以脱除轻组分，取塔釜物料得1-戊烯精制产品。本发明通过进行更深度的加工，解决了现有技术无法利用碳五馏分中的1-戊烯这一技术问题。文档编号C07C7/04GK101289362SQ20071003967公开日2008年10月22日申请日期2007年4月19日优先权日2007年4月19日发明者傅建松,吴忠平,张冬梅,慧殷,潘奇艳,王福君,王雅辉申请人:中国石化上海石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司