专利名称：：2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1,3,5-三嗪的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药中间体的制备方法，特别是涉及一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法。
背景技术：
：氟胺磺隆是甜菜田用安全性高的苗后除草剂，能够防除许多阔叶杂草和禾本科杂草，2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪是合成氟胺磺隆的关键中间体。中国专利文献CN1778798A公开了一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-i，3，S-三嗪的制备方法，该方法是以三聚氯氰为原料，在丙酮溶剂的存在下通入氨气，生成物再与二甲胺反应，得到的中间产物再与三氟乙醇钠进行反应而得到2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪。该方法主要有以下不足(1)产品收率偏低，三步总收率只有56%，从而使其生产成本过高，达不到工业化生产要求。(2)生产中用到氨气，难以精确计量，给中间产物的纯度带来影响。(3)工艺操作复杂，每步中间体都需分离过滤，而且第二步产物还需重结晶处理，过程极为繁琐，给其工业化生产带来了难度。(4)第三步采用金属钠给生产安全带来隐患。(5)该方法中的三氟乙醇既作为反应物又作为溶剂，而三氟乙醇价格较高(6万力吨)，大大增加了生产成本。
发明内容本发明的目的是克服上述问题，提供一种产品收率较高、工艺过程简单、易于工业化生产的2-氨基4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法。实现本发明目的的技术方案是:一种2-氨基-4-二甲胺基6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法，具有以下步骤①将三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷却至01(TC,滴加氨水溶液，滴完后升温至1525。C搅拌反应13h，得到2-氨基-4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液。②用冰浴将2-氨基-4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液冷却至010'C,滴加二甲胺水溶液，滴完搅拌反应l3h，过滤水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪。③向三氟乙醇钠的有机溶液中加入歩骤②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-l，3，5-三嗪，回流反应26h,然后经过后处理，制得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品。上述步骤①中所述的氨水溶液的浓度为10wt%30wt%;三聚氯氰与氨水溶液的摩尔比为1:21:3。上述步骤①中所述的滴加氨水的温度为05'C。上述步骤②中所述的二甲胺水溶液的浓度为10wt%40wt%;三聚氯氰与二甲胺水溶液的摩尔比为1:21:3。上述步骤②中所述的滴加二甲胺水溶液的温度为510'C。上述步骤③中所述的三氟乙醇钠的有机溶液的制备方法是将三氟乙醇、有机溶剂，以及氢氧化钠水溶液混合，制得三氟乙醇钠溶液。所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、四氢呋喃或者乙腈，优选丙酮。三聚氯氰与三氟乙醇的摩尔比为1:11:2;步骤①中所述的三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为1:11:2。上述步骤③中所述的后处理的方法是将反应体系冷却至1525'C，过滤得到滤饼、将滤饼水洗、干燥即得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品。本发明具有积极的效果(1)本发明目标产物的收率可达80%以上，不仅比原有方法提髙收率20%以上，而且大大降低了生产成本。(2)本发明用氨水代替氨气，使得计量更准确，所得中间体2-氨基-4,6-二氯-l，3，5-三嗪无需分离可直接与二甲胺反应而制得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪，而2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪无需精制和干燥，其纯度就能达到98%以上。工艺过程更简单，大大縮短了生产周期。(3)本发明在制备三氟乙醇钠中，采用氢氧化钠水溶液替代金属钠与三氟乙醇反应，增加安全性。(4)本发明中三氟乙醇的用量较少，减少了生产成本。具体实施方式(实施例l)①在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的反应瓶中加入50g的三聚氯氰(0.27mol)和200ml的丙酮，搅拌下用冰浴冷却至3C。向溶液中滴加34g浓度为27wt。/。的氨水溶液(0.54咖1)，滴完后升温至20'C搅拌反应2h,得到2-氨基4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液。②用冰浴将2-氨基-4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液冷却至7'C，向溶液中滴加73.8g浓度为33wt。/o的二甲胺水溶液(0.54mol)。滴完后升温至20'C搅拌反应2h。过滤，水洗得到2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪，纯度为98.3%。③在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应瓶中加入27g的三氟乙醇((U7mo1)、200ml的丙酮以及21.6g浓度为50wt。/i氢氧化钠水溶液(0.27mo1)。在20'C下搅拌反应lh，得到三氟乙醇钠(CF3CH2ONa)溶液。向三氟乙醇钠溶液中加入步骤②中得到的2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪，回流反应4h。将反应体系冷却至1525'C,加入500ml的水，过滤得到滤饼，将滤饼水洗、干燥得到55.7g的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品，收率达到84.2%，纯度为98.9%,熔点为129.8131.2'C。(实施例2实施例6)各实施例与实施例1基本相同，不同之处见表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>权利要求1、一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于具有以下步骤①将三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷却至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升温至15～25℃搅拌反应1～3h，得到2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液；②用冰浴将2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液冷却至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完搅拌反应1～3h，过滤水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪；③向三氟乙醇钠的有机溶液中加入步骤②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-1，3，5-三嗪，回流反应2～6h，然后经过后处理，制得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品。2、根据权利要求书1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l,3，5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤①中所述的氨水溶液的浓度为10wt%3(hvt%;三聚氯氰与氨水溶液的摩尔比为1:21:3。3、根据权利要求书1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l,3,5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤①中所述的滴加氨水的温度为05'C。4、根据权利要求书1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l,3,5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤②中所述的二甲胺水溶液的浓度为10wt。/。40wt。/n;三聚氯氰与二甲胺水溶液的摩尔比为1:21:3。5、根据权利要求书1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基l,3，5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤②中所述的滴加二甲胺水溶液的温度为510'C。6、根据权利要求书1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤③中所述的三氟乙醇钠的有机溶液的制备方法是将三氟乙醇、有机溶剂，以及氢氧化钠水溶液混合，制得三氟乙醇钠溶液。7、根据权利要求书6所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤①中所述的三聚氯氰与三氟乙醇的摩尔比为1:11:2;步骤①中所述的三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为1:11:2。8、根据权利要求书6所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、四氢呋喃或者乙腈。9、根据权利要求书8所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为丙酮。l(K根据权利要求1至9之一所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于步骤③中所述的后处理的方法是将反应体系冷却至15~25。C，过滤得到滤饼、将滤饼水洗、干燥即得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品。全文摘要本发明公开了一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，具有以下步骤①将三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷却至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升温至15～25℃搅拌反应1～3h。②用冰浴将溶液冷却至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完搅拌反应1～3h，过滤水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪。③向三氟乙醇钠的有机溶液中加入步骤②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-1，3，5-三嗪，回流反应2～6h，然后经过后处理即得。本发明的方法操作简便，中间产物无需分离，产品收率高，纯度高，易于工业化生产。文档编号C07D251/00GK101402614SQ200810157078公开日2009年4月8日申请日期2008年9月24日优先权日2008年9月24日发明者史志兵,孔繁蕾,孙永辉申请人:江苏省激素研究所有限公司;江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司