专利名称：一种4-氯-3-羟基-1-丁烯的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种生产4-氯-3-羟基-l-丁烯的方法。
背景技术：
4-氯-3-羟基-l-丁烯是一种重要的有机化工中间体。在RICHARD G.KADESCH VOL68中曾介绍过以1，3-丁二烯和二氧化碳以6:1的量通到3.5% 的次氯酸钙溶液中，该种方法在化工生产中由于次氯酸钙的浓度太低，造成设 备太大；另外，欲将1,3 丁二烯与二氧化碳的流速比严格控制在6: 1，实际不 容易操作，而且反应过程中产生的大量碳酸钙沉淀还会造成原料1，3-丁二烯的 大量浪费，因此该方法不适宜于化工生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术的不足，提供一种设备投 资低、操作简单的4-氯-3-羟基-l-丁烯的生产方法。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案
一种4-氯-3-羟基-l-丁烯的生产方法，以l，3-丁二烯为原料，在次氯酸的作 用下发生加成反应得到所述的4-氯-3-羟基-1-丁烯，加成反应的温度在-10~10匸 之间。
作为本发明进一步实施方案首先将无机酸加入到次氯酸的碱金属盐或碱 土金属盐的水溶液中反应制得次氯酸，然后再向反应液中通入l, 3-丁二烯。 所述无机酸的质量百分数优选为10% 20%。
所述的次氯酸的碱金属盐或碱土金属盐的水溶液中盐的质量百分数优选为 40% 50%。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点 直接以次氯酸为氧化剂，对1，3-丁二烯进行加成制得目标产物，可以彻底
解决沉淀问题，降低设备投入，提髙设备利用率和简化操作。
具体实施例方式
下面对本发明的具体实施方式
进行说明，但不限于这些实施例。
实施例1在1000毫升的反应瓶中加入700克50%的次氯酸钠水溶液，控制温度在0 3'C之间，滴加15%的盐酸300克，使呈酸性，然后向反应瓶中通入1，3-丁二烯，保持反应温度在0 3'C之间，l小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系无沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升，分六次萃取)，合并乙醚溶液，回收乙醚，得221克固体4-氯-3-羟基-l-丁烯。收率48.7%。
实施例2
在1000毫升的反应瓶中加入700克50%的次氯酸钠水溶液，控制温度在0 3'C之间，滴加30%的盐酸150克，使呈酸性，然后向反应瓶中通入l, 3-丁二烯，保持反应温度在0 3'C之间，l小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系无沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升，分六次萃取)，合并乙醚溶液，回收乙醚溶液，得到207克，4-氯-3-羟基-l-丁烯。收率45.6%。
实施例3
在1000毫升的反应瓶中加入700克50%的次氯酸钠水溶液，控制温度在8 10'C之间，滴加15%的盐酸300克，使呈酸性，然后向反应瓶中通入l,3-丁二烯，保持反应温度在8 10'C之间，l小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系无沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升，分六次萃取即1000毫升*6)，合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到210克4-氯-3-羟基-l-丁烯。收率46.35%。
实施例4
在1000毫升的反应瓶中加入700克50%的次氯酸钠水溶液，控制温度在8 10'C之间，滴加15%的盐酸300克，使呈酸性，然后向反应瓶中通入l,3-丁二烯，保持反应温度在2 3'C之间，l小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系无沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到220克4-氯-3-羟基-l-丁烯。收率48.6%。
实施例5
在1000毫升的反应瓶中加入700克50%的次氯酸钠水溶液，控制温度在0 3C之间，滴加15%的硫酸300克，使呈酸性，然后向反应瓶中通入l, 3-丁二烯，保持反应温度在0 3T之间，l小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系无沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到202克4-氯-3-羟基-l-丁烯。收率44.6%。
实施例6
在1000毫升的反应瓶中加入700克50%的次氯酸钠水溶液，控制温度在0 3'C之间，滴加15%的磷酸300克，使呈酸性，然后向反应瓶中通入l, 3-丁二烯，保持反应温度在0 3'C之间，l小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系无沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到208克4-氯-3-羟基-l-丁烯。收率45.9%。
比较例
在1000毫升的反应瓶中加入800克3.5%的漂白粉溶液(主要成分为次氯酸钙)，后控制温度在0 3'C之间，向反应瓶中通1, 3-丁二烯和二氧化碳(控制流速在6比1), 1小时后，用淀粉碘化钾试纸检测达到反应终点，发现体系中大量浑浊，过滤去大量沉淀后用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到15克4-氯-3-羟基-l-丁烯，收率46.3%。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式。应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明专利原理的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些也应视为属于本发明的保护范围。
权利要求
1、一种4-氯-3-羟基-1-丁烯的生产方法，其特征在于以1，3-丁二烯为原料，其在次氯酸的作用下发生加成反应生成所述的4-氯-3-羟基-1-丁烯，加成反应的温度在-10～10℃之间。
2、 根据权利要求1所述的一种4-氯-3-羟基-l-丁烯的生产方法，其特征在 于首先将无机酸加入到次氯酸的碱金属盐或碱土金属盐的水溶液中，反应制 得次氯酸，然后再向反应液中通入l, 3-丁二烯。
3、 根据权利要求2所述的一种4-氯-3-羟基-l-丁烯的生产方法，其特征在 于所述无机酸的质量百分数为10% 20%。
4、 根据权利要求2或3所述的一种4-氯-3-羟基-l-丁烯的生产方法，其特 征在于所述的次氯酸的碱金属盐或碱土金属盐的水溶液中盐的质量百分数为 40% 50%0
全文摘要
本发明涉及一种4-氯-3-羟基-1-丁烯的生产方法，以1，3-丁二烯为原料，在次氯酸的作用下发生加成反应得到所述的4-氯-3-羟基-1-丁烯，加成反应的温度在-10～10℃之间。直接以次氯酸为氧化剂，对1，3-丁二烯进行加成制得目标产物，可以彻底避免沉淀现象，降低设备投入，提高设备利用率和简化操作。
文档编号C07C33/00GK101456794SQ20091002873
公开日2009年6月17日 申请日期2009年1月4日 优先权日2009年1月4日
发明者王小龙 申请人:太仓华一化工科技有限公司