专利名称：一种高纯度十溴二苯醚的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种高纯度十溴二苯醚的制备方法。
背景技术：
十溴二苯醚为白色粉末，无毒、无味、无腐蚀，不溶于水、乙醇、丙酮、苯等，微溶于 氯化芳烃；十溴二苯醚是一种广谱、高效、添加型阻燃剂，具有添加量少，阻燃性强的特点， 广泛适用于橡胶、纺织、电子、塑料等行业，特别适用于PE、 PP、 ABS、 PA6、 PS、 PBT、 PC等合成 材料。 十溴联苯醚是由二苯醚和溴素在催化剂存在下反应制得。生产工艺上分为溶剂法 和过量溴法。采用溶剂法生产可能产生微量聚合衍生物或是十溴二苯醚的烷基取代物，如 果十溴二苯醚含有杂质，这些杂质很难通过萃取、洗涤等常规的方法去除。采用过量溴法生 产十溴二苯乙烷，往往因找不到合适的催化剂而影响产品的白度与纯度。
发明内容
本发明的目的是提供环境友好、无危险性、生产成本低的一种高纯度十溴二苯醚 的制备方法。 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案 本发明所述的一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，其特征在于包括如下步骤
A)溴化；将1200 4000重量份的溴素放入溴化釜中，再加入1 15重量份的催 化剂，搅拌0. 1 1小时；保持溴化釜内温度为10 4(TC、压力控制在-0. 04 -0. OlMPa， 将100重量份的二苯醚熔化后加入溴化釜内；搅拌的同时将溴化釜内温度升高到40 6(TC，保持1 15小时，再降温到室温，进入步骤B); B)蒸溴；向蒸溴釜中加入1000 4000重量份的水和1 10重量份、浓度为35% 的盐酸以及和1 5重量份螯合剂；在搅拌的同时，将物料从溴化釜转到蒸溴釜；然后将蒸 溴釜内的温度升高到50 120°C，回收蒸发出的溴；然后停止加热，使物料温度降到室温，
进入步骤C); C)后处理；将蒸溴釜中的料液取出放至滤罐中，抽干料液得到湿料，用软化水洗 涤湿料，然后将湿料转入漂洗罐，加入0. 2 4倍于湿料质量的水，再开启搅拌，将上层物料 漂洗到抽滤罐中；将0. 2 3倍于湿料质量的水与湿料充分搅拌后，转至粉碎装置；开启粉 碎泵打料，将湿料粉碎，然后加入湿料质量O. 1 3%的浓度为3 10%的纯碱溶液；搅拌 反应0. 1 5小时；向加有三氧化二铝球的球磨釜中加入0. 3 3倍于湿料质量的水，开搅 拌球磨；将球磨后的物料转入过渡罐，然后将物料送入压滤机进行压滤，再将压滤后的滤饼 投入干燥机，干燥后的物料经气流粉碎得成品。 在步骤B)首先蒸溴釜中加1000 2000重量份的水和1 10重量份、浓度为35% 的盐酸以及1 5重量份螯合剂，开启搅拌，将溴化釜内的物料转移到蒸溴釜内，将蒸溴釜 内温度升高到50 IO(TC，回收蒸 出的溴；待蒸发出的溴蒸汽的颜色由红色变为黄色的时候，再向蒸溴釜中加0 2000重量份的水，将蒸溴釜内温度升高到100 120°C，回收蒸 发出的溴；待蒸汽发白时停止加热，将蒸溴釜中的物料冷却到室温，进入步骤C)。
所述催化剂为路易斯酸。 所述催化剂为三氯化铝、三溴化铝、三溴化铁、三氯化铁、氯化锌中的一种或二种 以上的混合物。 所述螯合剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙 酸中的一种或者两种以上的混合物。 本发明采用新型简便的生产工艺，找到了新型溴盐催化剂保证了溴化反应的彻 底；采用无溶剂反应法，避免了杂质的混入，降低了生产成本，杜绝环境污染；蒸溴过程中 通过加入螯合剂等成分除去了金属离子，避免了对产品色泽的负面影响。
具体实施方式
实施例1 : 本发明所述的一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，包括如下步骤
A)溴化；将1200 4000重量份的溴素放入溴化釜中，再加入1 15重量份三氯 化铝，搅拌O. 1 1小时，这里三氯化铝作为催化剂使用，催化剂可以使用三氯化铝、三溴化 铝、三溴化铁、三氯化铁、氯化锌中的一种或二种以上的混合物；保持溴化釜内温度为10 4(TC、压力控制在-0. 04 -0. OlMPa，将100重量份的二苯醚熔化后加入溴化釜内；搅拌的 同时将溴化釜内温度升高到40 6(TC，保持1 15小时，再降温到室温，进入步骤B)。
B)蒸溴；向蒸溴釜中加入1000 4000重量份的水和1 10重量份、浓度为35% 的盐酸以及1 5重量份螯合剂，所述螯合剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氨基三 乙酸、二亚乙基三胺五乙酸中的一种或者两种以上的混合物；在搅拌的同时，将物料从溴化 釜转到蒸溴釜；然后将蒸溴釜内的温度升高到50 120°C，回收蒸发出的溴；然后停止加 热，使物料温度降到室温，进入步骤C)。 C)后处理；将蒸溴釜中的料液取出放至滤罐中，抽干料液得到湿料，用软化水洗 涤湿料，然后将湿料转入漂洗罐，加入0. 2 4倍于湿料质量的水，再开启搅拌，将上层物料 漂洗到抽滤罐中；将0. 2 3倍于湿料质量的水与湿料充分搅拌后，转至粉碎装置；开启粉 碎泵打料，将湿料粉碎，然后加入湿料质量O. 1 3%的浓度为3 10%的纯碱溶液；搅拌 反应0. 1 5小时；向加有三氧化二铝球的砂磨釜中加入0. 3 3倍于湿料质量的水，开搅 拌球磨；将球磨后的物料转入过渡罐，用清水充分洗涤约0. 1 3小时，然后将物料送入压 滤机进行压滤，再将压滤后的滤料投入干燥机，干燥后的物料经气流粉碎得成品。
实施例2 : 步骤A)、步骤C)同实施例1。在步骤B)首先蒸溴釜中加1000 2000重量份的 水和1 10重量份、浓度为35%的盐酸以及1 5重量份螯合剂，开启搅拌，将溴化釜内的 物料转移到蒸溴釜内，将蒸溴釜内温度升高到50 IO(TC，回收蒸发出的溴；待蒸发出的溴 蒸汽的颜色由红色变为黄色的时候，再向蒸溴釜中加0 2000重量份的水，将蒸溴釜内温 度升高到100 12(TC，回收蒸发出的溴；待蒸汽发白时停止加热，将蒸溴釜中的物料冷却 到室温，进入步骤C)。
权利要求
一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，其特征在于包括如下步骤A)溴化；将1200～4000重量份的溴素放入溴化釜中，再加入1～15重量份的催化剂，搅拌0.1～1小时；保持溴化釜内温度为10～40℃、压力控制在-0.04～-0.01MPa，将100重量份的二苯醚熔化后加入溴化釜内；搅拌的同时将溴化釜内温度升高到40～60℃，保持1～15小时，再降温到室温，进入步骤B)；B)蒸溴；向蒸溴釜中加入1000～4000重量份的水和1～10重量份、浓度为35％的盐酸以及1～5重量份螯合剂；在搅拌的同时，将物料从溴化釜转到蒸溴釜；然后将蒸溴釜内的温度升高到50～120℃，回收蒸发出的溴；然后停止加热，使物料温度降到室温，进入步骤C)；C)后处理；将蒸溴釜中的料液取出放至滤罐中，抽干料液得到湿料，用软化水洗涤湿料，然后将湿料转入漂洗罐，加入0.2～4倍于湿料质量的水，再开启搅拌，将上层物料漂洗到抽滤罐中；将0.2～3倍于湿料质量的水与湿料充分搅拌后，转至粉碎装置；开启粉碎泵打料，将湿料粉碎，然后加入湿料质量0.1～3％的浓度为3～10％的纯碱溶液；搅拌反应0.1～5小时；向加有三氧化二铝球的球磨釜中加入0.3～3倍于湿料质量的水，开搅拌球磨；将球磨后的物料转入过渡罐，然后将物料送入压滤机进行压滤，再将压滤后的滤饼投入干燥机，干燥后的物料经气流粉碎得成品。
2. 根据权利要求1所述的一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，其特征在于在步骤B)首先蒸溴釜中加1000 2000重量份的水和1 10重量份、浓度为35%的盐酸以及1 5重量份螯合剂，开启搅拌，将溴化釜内的物料转移到蒸溴釜内，将蒸溴釜内温度升高到50 IO(TC，回收蒸发出的溴；待蒸发出的溴蒸汽的颜色由红色变为黄色的时候，再向蒸溴釜中加0 2000重量份的水，将蒸溴釜内温度升高到100 120°C，回收蒸发出的溴；待蒸汽发白时停止加热，将蒸溴釜中的物料冷却到室温，进入步骤C)。
3. 根据权利要求1或2所述的一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，其特征在于所述催化剂为路易斯酸。
4. 根据权利要求1或2所述的一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，其特征在于所述催化剂为三氯化铝、三溴化铝、三溴化铁、三氯化铁、氯化锌中的一种或二种以上的混合物。
5. 据权利要求1或2所述的一种高纯度十溴二苯醚的制备方法，其特征在于所述螯合剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸中的一种或者两种以上的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种高纯度十溴二苯醚的制备方法。包括溴化、蒸溴、后处理等步骤，其中在溴化过程中采用路易斯酸作为催化剂，在蒸溴过程中采用两段蒸溴，本发明采用新型简便的生产工艺，新型的溴盐催化剂保证了溴化反应的彻底；采用无溶剂反应法，避免了杂质的混入，降低了生产成本，杜绝环境污染；蒸溴过程中通过加入螯合剂等成分除去了金属离子，避免了对产品色泽的负面影响。
文档编号C07C41/34GK101693650SQ20091021038
公开日2010年4月14日 申请日期2009年11月2日 优先权日2009年11月2日
发明者吴永红, 孙彤江, 崔秀胜, 徐世刚, 杨春彬 申请人:山东海王化工股份有限公司;