专利名称：一种1,5(1,8)–二苯氧基蒽醌的生产方法
技术领域：
本发明涉及染料C. I.分散蓝56的关键中间体1，5 (1,8)" 二苯氧基蒽醌的清洁生产技术。
背景技术：
C. I.分散蓝56是蒽醌型分散染料中产量最大的蓝色品种之一，广泛应用于涤纶及其混纺纤维的染色，具有良好的拼色相容性。目前在世界上该品种染料基本上由我国生产，均采用苯氧基法生产工艺，即由1，5 (1,8)- 二硝基蒽醌与苯酚在14(T150°C进行缩合反应生成1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌。后者是C. I.分散蓝56的关键中间体，其质量和收率的高低对染料的质量和成本有较大影响。通常情况下，缩合反应中苯酚过量较多，即用苯酚作反应溶剂。苯酚是易氧化物质，在高温下发生氧化、聚合等复杂的副反应。现行工艺中，在缩合反应完成后，加入稀碱水将1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌析出，过滤出1，5 (1，8) - 二苯氧基蒽醌后的母液水为棕黑色的含酚废水，COD值高达250000mg/L，色度高达7000倍，是C. I.分散蓝56生产中污染最严重的一股废水，为此研究清洁生产技术尤为必要。
发明内容
本发明提供了一种1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌的生产方法，可实现1，5 (1,8)-
二苯氧基蒽醌的清洁生产。为了降低含酚废水的排放，必须减少缩合反应中的苯酚的用量，即苯酚与1，5 (1,8) - 二硝基蒽醌的物质的量之比接近或略高于反应理论量，这就需要我们寻求合适的溶剂来代替用作溶剂的苯酚。溶剂必须对反应物1，5 (1,8)- 二硝基蒽醌和反应产物1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌均有效好的溶解度，并且易于回收循环使用。另外，应降低反应温度，减少副反应的产生，有效减少苯酚的氧化、聚合反应，减少焦油状物的生成，才有可能提高反应收率，降低成本，实现清洁生产。本发明的技术方案如下
一种1，5 - 二苯氧基蒽醌和1，8- 二苯氧基蒽醌的生产方法，它包括如下步骤 步骤1、用水溶解固体氢氧化钾，再加入苯酚，升温到12(T125°C，反应生成苯酚钾，再加入溶剂，投入未干燥的1，5_ 二硝基蒽醌和1，8-二硝基蒽醌，升温脱水至120 125°C， 上述反应物质的量之比为1，5_ 二硝基蒽醌和1，8-二硝基蒽醌苯酚氢氧化钾=1 2. 3(Γ2. 80 2. 10，所述的溶剂为烷基芳烃、卤代芳烃或烷基卤代芳烃，溶剂的量一般是1，5 (1,8) - 二硝基蒽醌质量的0. 5 1倍；
步骤2、在120 135°C保温反应2 6小时；
步骤3、反应毕，反应混合物中加入足量水，水汽蒸馏法蒸出溶剂和苯酚，冷却后过滤出残液中的固体、水洗、干燥得1，5_ 二苯氧基蒽醌和1，8-二苯氧基蒽醌。上述的1，5 - 二苯氧基蒽醌和1，8- 二苯氧基蒽醌的生产方法，将步骤1和步骤3中蒸出的溶剂和水静止分层，分出的溶剂和水可以分别在步骤1和步骤3中套用。上述1，5 (1，8) - 二苯氧基蒽醌的生产方法，步骤1中所述的溶剂具体有二甲苯、 邻二甲苯、对二甲苯；氯苯、邻二氯苯、邻氯甲苯或对氯甲苯。上述1，5 (1,8)- 二苯氧基蒽醌的生产方法，步骤2中所述的反应温度优选的为 125 130°C，保温反应时间优选的为2 4小时。按照本发明的方法，在步骤3中过量的苯酚得到了回收再循环利用，因而有效地降低了苯酚的消耗和母液水中含酚量；由于在反应中使用溶剂，大大改善了反应物料的流动性，改善了传质和传热效果。同时又降低了缩合反应的温度和时间，使反应副产物大为减少。因而提高了 1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌的质量，用HPLC (外标定量法)分析，含量达到 90%以上，反应纯收率达98%以上。用本发明的方法生产的1，5 (1,8)- 二苯氧基蒽醌，进一步进行水解、还原反应，可明显提高二氨基二羟基蒽醌的质量和收率。排放母液水的COD 值降为6000mg/L以下，和原工艺相比，相当于减少了 95%以上的COD值排放量。溶剂的量一般是1，5 (1,8) - 二硝基蒽醌的0.5 1倍，1，5 (1,8) - 二硝基蒽醌含水量越高，所需的溶剂量也越多。反应所使用的溶剂均不溶于水，可方便地用水汽蒸馏法将其回收，循环使用。溶剂的回收率可达95%以上。回收的溶剂中含有苯酚，可减少下批苯酚的投料量。
具体实施例方式以下用具体实施例来说明本发明的技术方案，本发明的保护范围不局限于此。下述实施例中的份数和百分数均按质量计，组成的分析数据是高效液相色谱 (HPLC)外标定量法数据。实施例1
62份(质量份，下同。)固体氢氧化钾用10份水溶解，加苯酚120份升温至12(T125°C， 使溶成酚钾，投入二甲苯90份，潮的1，5(1，8)- 二硝基蒽醌(折干)149份(1, 5 - /49. 54%, 1,8 - /42. 43%)。升温脱水至125°C，在120 125°C保温反应6小时。保温毕，加水250mL， 用水汽蒸馏法将二甲苯和多余苯酚蒸出。母液冷却至80°C，过滤，热水洗，干燥，得1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌196份。HPLC外标定量值90. 25% (含量，下同)，纯收率98. 11%，得率 100. 0%。实施例2
62份固体氢氧化钾用10份水溶解，加苯酚134份升温至12(T125°C，使溶成酚钾，投入邻二甲苯90份，潮的1，5 (1,8) - 二硝基蒽醌(折干)149份(质量同实施例1)，升温脱水至130°C，在130 i;35°C保温反应4小时。以下操作同实施例1，得1，5 (1,8) 一二苯氧基蒽醌197份，HPLC外标定量值90. 86%,纯收率99. 28%,得率100. 5%。实施例3
62份固体氢氧化钾用10份水溶解，加苯酚110份升温至12(Tl25°C，使溶成酚钾， 投入对二甲苯120份，潮的1，5 (1,8) - 二硝基蒽醌(折干)149份(1，5 - / 52. 09%, 1,8- /43. 15%)，升温脱水至125°C，在125 130°C保温反应4小时。以下操作同实施例 1，得1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌195份。HPLC外标定量值94. 38%，纯收率98. 58%，得率 99. 49%ο
实施例4
同实施例3，仅溶剂改为氯苯120份，得1，5(1，8)- 二苯氧基蒽醌197份。HPLC外标定量值93. 88%,纯收率99. 06%,得率100. 5%。实施例5
同实施例1，仅溶剂改为邻二氯苯150份，得1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌194. 5份。 HPLC外标定量值90. 89%,纯收率98. 05%,得率99. 23%。实施例6
同实施例2，仅溶剂改为邻氯甲苯110份，得1，5 (1,8)- 二苯氧基蒽醌195份。HPLC 外标定量值90. 05%,纯收率98. 04%,得率99. 49%。实施例7
同实施例3，仅溶剂改为对氯甲苯100份，得1，5 (1,8) - 二苯氧基蒽醌196. 5份。 HPLC外标定量值94. 57%,纯收率99. 53%,得率100. 23%。
权利要求
1.一种1，5_ 二苯氧基蒽醌和1，8-二苯氧基蒽醌的生产方法，其特征是它包括如下步骤步骤1、用水溶解固体氢氧化钾，再加入苯酚，升温到12(T125°C，反应生成苯酚钾， 再加入溶剂，投入未干燥的1，5_ 二硝基蒽醌和1，8-二硝基蒽醌，升温脱水至120 125°C，上述反应物质的量之比为1，5_ 二硝基蒽醌和1，8_ 二硝基蒽醌苯酚氢氧化钾 =1 2. 3(Γ2. 80:2. 10,所述的溶剂为烷基芳烃、卤代芳烃或烷基卤代芳烃，溶剂的量一般是 1,5 (1,8) - 二硝基蒽醌质量的0.5 1倍;步骤2、在120 135°C保温反应2 6小时；步骤3、反应毕，反应混合物中加入足量水，水汽蒸馏法蒸出溶剂和苯酚，冷却后过滤出残液中的固体、水洗、干燥得1，5 - 二苯氧基蒽醌和1，8- 二苯氧基蒽醌。
2.根据权利要求1所述的1，5- 二苯氧基蒽醌和1，8- 二苯氧基蒽醌的生产方法，其特征是将步骤1和步骤3中蒸出的溶剂和水静止分层，分出的溶剂和水可以分别在步骤1 和步骤3中套用。
3.根据权利要求1所述的1，5- 二苯氧基蒽醌和1，8-二苯氧基蒽醌的生产方法，其特征是步骤1中所述的溶剂是二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯；氯苯、邻二氯苯、邻氯甲苯或对氯甲苯。
4.根据权利要求1所述的1，5-二苯氧基蒽醌和1，8-二苯氧基蒽醌的生产方法，步骤 2中所述的反应温度为125 130°C，保温反应时间为2 4小时。
全文摘要
一种1,5–二苯氧基蒽醌和1,8-二苯氧基蒽醌的生产方法，它是用水溶解固体氢氧化钾，再加入苯酚，升温到120~125℃，反应生成苯酚钾，再加入溶剂，投入未干燥的1,5–二硝基蒽醌和1,8-二硝基蒽醌，升温脱水至120～125℃，在120~135℃保温反应2～6小时，反应毕，反应混合物中加入足量水，水汽蒸馏法蒸出溶剂和苯酚，过滤、水洗、干燥得1,5–二苯氧基蒽醌和1,8-二苯氧基蒽醌。在本发明的方法中过量的苯酚得到了回收再循环利用，因而有效地降低了苯酚的消耗和母液水中含酚量；由于在反应中使用溶剂，大大改善了反应物料的流动性，改善了传质和传热效果。同时又降低了缩合反应的温度和时间，使反应副产物大为减少。
文档编号C07C50/34GK102276438SQ20111019065
公开日2011年12月14日 申请日期2011年7月8日 优先权日2011年7月8日
发明者屠国锋, 张劲松, 程永海, 陈小勇 申请人:江苏吉华化工有限公司