专利名称：一种4－氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法。
背景技术：
目前酞菁兰产品是国际上质量指标要求比较高的填料剂，主要用于油墨、涂料、绘画水彩、涂料印花及橡胶制品，塑料制品等着色，要求具有着色力高、耐高温、耐晒等性能，在生产过程中主要采用苯酐、尿素和三氯苯在氯化亚铜及盐酸的作用下缩合制得，但采用此工艺生产的酞菁耐温性和耐晒性差。
酞菁兰是国际上质量指标要求比较高的填料剂，目前酞菁兰正面向耐高温、耐溶剂、大红光方向发展，在生产过程中采用苯酐、尿素、氯化亚铜、氯化钙、盐酸生产而成。本发明的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐作为苯酐的代替品，使生产出的酞菁兰能够耐温300℃以上，并增强酞菁兰的耐溶性。
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文献1是采用苯酐、尿素、氯化亚铜、氯化钙、盐酸生产酞菁兰技术的报道；文献2是以邻苯二甲酸酐或其衍生物与尿素及铜盐，苯二腈或其衍生物与铜盐在催化剂存在下，制造酞菁兰的报道；文献3报道了酞菁兰、酞菁绿、金光红几个主要有机颜料制法的改进。在所检的国内文献中，未见有4-氯邻苯二甲酸.单钠盐生产的报道。
通过国外客户了解发现，国外生产4-氯邻苯二甲酸.单钠盐氯化温度为60～70℃，成品含量70～73％，氯含量15～17％。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯化温度低、成品含量高、转化率高的一种4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法。
为了实现上述目的，本发明4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐30～50、氢氧化钠30～50、水420～490的比例加入；然后按重量份40～60通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度0～15℃，氯化反应6～12小时，反应结束后，加入重量份为35～45的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用酸调节酸度，终点酸度PH1.5～3.5；然后经循环过滤后得湿品。
根据所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐38～45、氢氧化钠35～45、水450～470的比例加入；然后按重量份48～55通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度6～10℃，氯化反应6～8小时，反应结束后，加入重量份为39～42的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH2.0～2.5；然后经循环过滤后得湿品。
根据所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐30、氢氧化钠30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度2～6℃，氯化反应6小时，反应结束后，加入重量份为35的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH1.5；然后经循环过滤后得湿品。
根据所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐40、氢氧化钠38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度2～6℃，氯化反应6小时，反应结束后，加入重量份为40.8的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH1.5；然后经循环过滤后得湿品。
根据所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐50、氢氧化钠48、水480的比例加入；然后按重量份58通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度2～6℃，氯化反应6小时，反应结束后，加入重量份为42的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH1.5；然后经循环过滤后得湿品。
根据所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐30、氢氧化钠30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度6～10℃，氯化反应7小时，反应结束后，加入重量份为35的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH2.1；然后经循环过滤后得湿品。
根据所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐40、氢氧化钠38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度12～14℃，氯化反应9小时，反应结束后，加入重量份为40.8的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH3.1；然后经循环过滤后得湿品。
本发明4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产工艺中，在0～15℃低温条件下由邻苯二甲酸酐和氯气进行第四位取代反应，控制反应温度为6～10℃，氯化时间6～8小时，反应终点酸度采用精密酸度计进行控制，成品含量高达77％、转化率高达92.27％，整个流程全部实现封闭式循环控制。
本生产工艺过程易控制，操作安全，流程短，原材料易购，滤液可循环使用，无三废产生。科技含量高，附加值大，经济效益、社会效益显著。
本发明生产的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐作为苯酐的代替品生产酞菁兰，且生产工艺简单，易操作，生产过程安全，不对环境产生新污染。使酞菁兰中4位氯含量达到4.5％以上。
本发明产品在生产过程中通过与尿素，氯化亚铜、三氯苯进行缩合反应生产酞菁兰产品，经检测氯含量得到提高，提高了酞菁兰耐光性，耐温300℃以上。
图为本发明的生产工艺流程图。
具体实施例方式
本发明生产的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐作为苯酐的代替品生产酞菁兰，生产工艺简单，易操作，生产过程安全，不对环境产生新污染。
本发明主要包括1.工艺配方水420～490g、邻苯二甲酸酐30～50g、氯气40～60g、氢氧化钠30～50g、盐酸13～20g、氯化钠35～45g。
2 工艺条件低温氯化工艺的选择氯化温度6～10℃，反应时间6～8小时。
3.反应终点控制酸度(PH)2.0～2.5，采用精密酸度计控制。
本发明将水、氢氧化钠和邻苯二甲酸酐投入反应容器内，待完全溶解后通入氯气，控制反应氯化温度6～10℃，氯化反应6～8小时后缓慢加入氯化纳进行盐析，并用31％盐酸调节溶液酸浓达到PH2.0～2.5反应完毕。开始对物料进行循环过滤，并对滤饼烘干即得成品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐本发明主要内容工艺配方中，水420～490g、邻苯二甲酸酐30～50g、氯气40～60g、氢氧化钠30～50g、盐酸13～20g、氯化钠35～45g。反应条件氯气和邻苯二甲酸酐在温度0～15℃，氯化反应6～12小时，反应结束后，加入氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用31％盐酸调节酸度，终点酸度(PH)1.5～3.5。然后经循环过滤后得湿品。经在以上控制范围内寻找到最佳工艺配方水450～470g、邻苯二甲酸酐38～45g、氯气48～55g、氢氧化钠35～45g、盐酸15～18g、氯化钠39～42g。最佳工艺条件为氯化温度6～10℃，反应时间6～8小时，反应终点酸度2.0～2.5，所得产品质量最好。
本发明产品在生产过程中通过与尿素，氯化亚铜、三氯苯进行缩合反应生产酞菁兰产品，经检测氯含量得到提高，提高了酞菁兰耐光，耐温300℃以上。
实施例A改变工艺配方实施例1①原料水、固体氢氧化钠、邻苯二甲酸酐、氯气(液氯)、31％盐酸、固体氯化钠。
②配方(重量)水420g、氢氧化钠30g、邻苯二甲酸酐30g、氯气(液氯)40g、氯化钠35g、盐酸13g③生产方法将配方量的原料水投入1000ml的三口圆底烧瓶中，开启搅拌装置，加入固体氢氧化钠，并缓慢加入邻苯二甲酸酐，待完全溶解后，通入氯气40g，保持温度2～6℃，反应时间6小时后，用PB-20酸度计检测溶液PH5.0左右时证明氯化反应结束，缓慢加入40g氯化钠进行盐析反应。并用20g盐酸控制溶液最终酸度为PH1.5，将上述物料进行循环过滤，滤饼烘干后得成品，55.9g，转化率83.04％，经高压液相色谱仪检测含量67％，水分0.5％。
实施例2①原料与实施例1相同。
②配方(重量)水455g、氢氧化钠38g、邻苯二甲酸酐40g、氯气(液氯)50.8g、氯化钠40.8g、盐酸16.2g③生产方法同实例1得成品71g，转化率90.90％，经检测含量77％，水份0.5％。
实施例3①原料与实例1相同。
②配方水480g、氢氧化钠48g、邻苯二甲酸酐50g、氯气(液氯)58g、氯化钠42g、盐酸19.1g③生产方法同实施例1得成品88.40g，转化率88.32％，经检测含量75.1％，水份0.5％。
B、改变工艺条件实施例4①原料与实例1相同②配方与实施例2相同③生产方法将配方量的原料水投入1000ml三口圆底烧瓶中，开启搅拌装置，加入固体氢氧化钠，并缓慢加入邻苯二甲酸酐，待完全溶解后，通入氯气，保持温度6～10℃，氯化反应7小时后，用PB-20酸度计检测溶液PH5.0左右时证明氯化反应结束，再缓慢加入氯化钠进行盐析反应。并用盐酸调节溶液最终酸度为PH2.1，将上述物料进行循环过滤，滤饼烘干后得成品72.3g，转化率92.27％，经检测含量76.8％，水分0.5％。
实施例5原料与实施例1相同②配方与实施例2相同③生产方法将配方量的原料水投入1000ml三口圆底烧瓶中，开启搅拌装置，加入固体氢氧化钠，并缓慢加入邻苯二甲酸酐，待完全溶解后，通入氯气，保持温度12～14℃，氯化反应9小时后，用PB-20酸度计检测，PH5.0左右时证明氯化反应结束，再缓慢加入氯化钠进行盐析反应。并用盐酸调节溶液最终酸度为PH3.1，将上述物料进行循环过滤，滤饼烘干后得成品71.3g，转化率87.79％，经检测含量74％，水分0.5％。
权利要求
1.一种4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐30～50、氢氧化钠30～50、水420～490的比例加入；然后按重量份40～60通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度0～15℃，氯化反应6～12小时，反应结束后，加入重量份为35～45的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用酸调节酸度，终点酸度PH1.5～3.5；然后经循环过滤后得湿品。
2.根据权利要求1所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐38～45、氢氧化钠35～45、水450～470的比例加入；然后按重量份48～55通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度6～10℃，氯化反应6～8小时，反应结束后，加入重量份为39～42的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH2.0～2.5；然后经循环过滤后得湿品。
3.根据权利要求1所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐30、氢氧化钠30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度2～6℃，氯化反应6小时，反应结束后，加入重量份为35的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH1.5；然后经循环过滤后得湿品。
4.根据权利要求1所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐40、氢氧化钠38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度2～6℃，氯化反应6小时，反应结束后，加入重量份为40.8的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH1.5；然后经循环过滤后得湿品。
5.根据权利要求1所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐50、氢氧化钠48、水480的比例加入；然后按重量份58通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度2～6℃，氯化反应6小时，反应结束后，加入重量份为42的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH1.5；然后经循环过滤后得湿品。
6.根据权利要求1所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐30、氢氧化钠30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度6～10℃，氯化反应7小时，反应结束后，加入重量份为35的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH2.1；然后经循环过滤后得湿品。
7.根据权利要求1所述的4-氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，其特征在于将原料按照重量份邻苯二甲酸酐40、氢氧化钠38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度12～14℃，氯化反应9小时，反应结束后，加入重量份为40.8的氯化钠进行盐析，得粗品4-氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度PH3.1；然后经循环过滤后得湿品。
全文摘要
一种4－氯邻苯二甲酸.单钠盐的生产方法，将原料按照重量份邻苯二甲酸酐38～45、氢氧化钠35～45、水450～470的比例加入；然后按重量份48～55通入氯气，氯气和邻苯二甲酸酐在温度6～10℃，氯化反应6～8小时，反应结束后，加入重量份为39～42的氯化钠进行盐析，得粗品4－氯邻苯二甲酸.单钠盐，并利用盐酸调节酸度，终点酸度pH2.0～2.5；然后经循环过滤后得湿品，经干燥后成成品。本发明在低温条件下由邻苯二甲酸酐和氯气进行第四位取代反应，控制反应温度为6～10℃，氯化时间6～8小时，反应终点酸度采用精密酸度计进行控制，成品含量高达77％、转化率高达92.27％，整个流程实现封闭式循环控制。本工艺过程易控制，滤液可循环使用，无三废产生。
文档编号C07C63/20GK1824638SQ20061004340
公开日2006年8月30日 申请日期2006年3月31日 优先权日2006年3月31日
发明者杨尚海 申请人:山东神工化工股份有限公司