专利名称：一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，属于化学合成技术领域。
背景技术：
除草剂安全剂是指能降低或消除除草剂对作物药害的助剂，又称解毒剂或拮抗剂。主要用途有三个方面(I)降低高效而选择性差除草剂的药害；(2)提高防除耐药性杂草时除草剂的用量；(3)消除除草剂在土壤中的残留毒性。安全剂的使用提高了化学除草剂 的安全性，扩大了除草剂的应用范围和效力，对化学除草技术的发展具有重要作用。因此，安全剂的研究已成为除草剂研究领域中的一个重要分支，已有不少商品问世。目前，已经商品化的除草剂安全剂主要有萘二甲酸酐，解草酯，氯草烯胺，解草唑，解草啶等等。2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸是I-甲基己基-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(解草酯)水解后的产物，2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸也有望成为一种新的除草剂安全剂，而对于它的合成未见相关报导，目前合成主要是通过解草酯的水解来得到，这样无疑增加了合成的成本，而且也带来了大量的污染。基于上述技术问题，作出本发明。发明目的
本发明的目的旨在提供一种制备方法简单、产率高且环保性好的2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法。本发明为实现上述目的采取的技术方案如下
一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤以5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，在溶剂的存在下进行反应制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠的物质的量比是I :1. 5 2. 5，5-氯-8-羟基喹啉和氢氧化钠的物质的量比是I :1. I I. 5，溶剂选自质量分数为75%-90%甲醇水溶液或质量分数60%-85%的乙醇水溶液。进一步的设置在于
5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠反应2 3小时左右，加入碳酸钾，5-氯-8-羟基喹啉和碳酸钾的物质的量比是I :0. I O. 5 ;继续反应至原料反应完全，待反应液冷却到室温，用2N-6N的盐酸调节pH至3. 0-5. O之间，然后提纯产物。所述反应的溶剂分离后重复使用于下一次反应。将氢氧化钠24. 6克溶解在80毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数90%甲醇I升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，80°C回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加2N盐酸至pH=4左右，搅拌I小时后抽滤得固体，用甲醇洗涤两次，烘干后得产物114克，产率91%。将氢氧化钠24. 6克溶解在136毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数95%乙醇I升，再加入121g氯乙酸钠与136毫升水的溶液，90°C回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加4N盐酸至pH=4左右，搅拌I小时后抽滤得固体，用乙醇洗涤两次，溶液回收用于下次反应，烘干得产物118克，产率94%。将氢氧化钠30克溶解在I. 3升回收溶液中，搅拌加入喹啉100克和质量分数95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，90°C回流，开始时全部溶解，棕褐澄清 溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾18克，继续回流反应2小时至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N盐酸至pH=4左右，搅拌I小时后抽滤得固体，先用冰水洗涤两次，然后再用乙醇洗涤两次，烘干得产物123克，产率98%。在20升反应釜中加入氢氧化钠200克、水I升,搅拌溶解后,加入质量分数95%乙醇7升，再加入喹啉800克，将氯乙酸钠溶解在I升水中缓慢加入，外浴温度95°C左右回流，固体全部溶解，3小时后，再加入碳酸钾120克，继续回流3小时左右至反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N360mL盐酸至pH=3. 8，搅拌I小时后抽滤得固体，用冰水洗涤至无色，并用丙酮洗涤除水，烘干得产物920克，产率92%。本发明涉及的化学反应式如下
权利要求
1.一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤以5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，在溶剂的存在下进行反应制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠的物质的量比是I :1. 5 2. 5，5-氯-8-羟基喹啉和氢氧化钠的物质的量比是I :1. I I. 5，溶剂选自质量分数为75%-90%甲醇水溶液或质量分数60%-85%的乙醇水溶液。
2.根据权利要求I所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于5_氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠反应2 3小时左右，加入碳酸钾，5-氯-8-羟基喹啉和碳酸钾的物质的量比是I :0. I O. 5 ;继续反应至原料反应完全，待反应液冷却到室温，用2N-6N的盐酸调节pH至3. 0-5. O之间，然后提纯产物。
3.根据权利要求I所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于所述反应的溶剂分离后重复使用于下一次反应。
4.根据权利要求I所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于 将氢氧化钠24. 6克溶解在80毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数90%甲醇I升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，80°C回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加2N盐酸至pH=4左右，搅拌I小时后抽滤得固体，用甲醇洗涤两次，烘干后得产物114克，产率91%。
5.根据权利要求I所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于将氢氧化钠24. 6克溶解在136毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数95%乙醇I升，再加入121g氯乙酸钠与136毫升水的溶液，900C回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加4N盐酸至pH=4左右，搅拌I小时后抽滤得固体，用乙醇洗涤两次，溶液回收用于下次反应，烘干得产物118克，产率94%。
6.根据权利要求5所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于将氢氧化钠30克溶解在I. 3升回收溶液中，搅拌加入喹啉100克和质量分数95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，90°C回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾18克，继续回流反应2小时至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N盐酸至pH=4左右，搅拌I小时后抽滤得固体，先用冰水洗涤两次，然后再用乙醇洗涤两次，烘干得产物123克，产率98%。
7.根据权利要求I所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于在20升反应釜中加入氢氧化钠200克、水I升，搅拌溶解后，加入质量分数95%乙醇7升，再加入喹啉800克，将氯乙酸钠溶解在I升水中缓慢加入，外浴温度95°C左右回流，固体全部溶解，3小时后，再加入碳酸钾120克，继续回流3小时左右至反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N360mL盐酸至pH=3. 8，搅拌I小时后抽滤得固体，用冰水洗涤至无色，并用丙酮洗涤除水，烘干得产物920克，产率92%。
全文摘要
本发明公开了一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，属于化学合成技术领域，其特征在于，包括以下步骤以5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，在溶剂的存在下进行反应制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠的物质的量比是11.5～2.5，5-氯-8-羟基喹啉和氢氧化钠的物质的量比是11.1～1.5，溶剂选自质量分数为75%-90%甲醇水溶液或质量分数60%-85%的乙醇水溶液。本发明采用5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，直接反应来制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，制备过程简单，且上述原料简单易得，产率可以达到94%，且循环利用后产率可以高达98%。
文档编号C07D215/28GK102718706SQ20121017410
公开日2012年10月10日 申请日期2012年5月31日 优先权日2012年5月31日
发明者沈永淼 申请人:绍兴文理学院