专利名称：包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3 ...的制作方法
包含2，3-二氯-1,1，1-三氟丙烷、2-氯-1，1，1-三氟丙烯、 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的组合物
背景技术：
发明领域本发明公开内容涉及组合物领域，所述组合物可用作液体或气体形式的热传 递组合物、气溶胶推进剂、发泡剂、鼓泡剂、溶剂、清洁剂、载体流体、替代型干燥 齐U、抛光研磨剂、聚合反应介质、聚烯烃和聚氨酯的膨胀剂、气体电介质、灭火剂和 防燃剂。具体地讲，本发明公开内容涉及可用作热传递组合物的组合物，如2，3， 3，3，-四氟丙烯(HFO_1234yf或1234yf)，或包含2，3_ 二氯_1，1，1-三氟丙 烷(HCFC_243db 或 243db)、2-氯-1，1，1-三氟丙烯(HCFO-1233xf 或 1233xf)或 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC_244bb)的组合物。2.相关技术的描述环境新规定引发对可用于制冷、空调和热力泵设备中的新型组合物的需要。低 全球变暖潜能组合物尤其受到关注。发明概述申请人:在制备此类新型低全球变暖潜能化合物如1234yf时已发现，某些附加化 合物以少量存在。因此，根据本发明，提供了包含HFO_1234yf和至少一种附加化合物的组合 物，所述附加化合物选自 HFO_1234ze、HFO_1243zf、HCFC_243db、HCFC_244db、 HFC_245cb、HFC_245fa、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFC_253fb、HCFC_234ab、 HCFC_243fa、 乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、 HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336、HCFC_133a、HCFC_254fb、 HCFC-1131、HFC-1141、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和HFC_227ca。所述组合物包含小于约1重量％的所述至少一种附加化合 物。包含HCFC_243db、HCFO_1233xf、和 / 或 HCFC_244db 的组合物可用于制备 HFO_1234yf的方法中。因此，除了其它化合物以外，包含1234yf的组合物可能还包含 一定量的 HCFC_243db、HCFO_1233xf、和 / 或 HCFC_244db。因此，根据本发明，提供了包含HCFC_243db和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、 HFO_1234yf、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO_1234ze、 HFO-1336、HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、 HCFC-254fb> HCFC-1131、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFO_1242zf、 HCFC-253fb> HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。所述组合 物可包含大于零重量％至约99重量％之间的任何含量的HCFC_243db。此外，根据本发明，还提供了包含HCFO-1233xf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO_1233zd、HCFO-1232xd> HCFO_1223xd、HCFC_253ft、HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13、 HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、 HFO-1336、HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、 HCFC-254fb> HCFC-1131、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和HFC_227Ca。所述组合物可包含大于零重量％至约99重量％之间的任 何含量的HCFO_1233xf。此外，根据本发明，提供了包含HCFC_244bb和至少一种附加化合物的 组合物，所述附加化合物选自 HCFO_1233zd、HCFO-1232xd> HCFO_1223xd、 HCFC-253fb> HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、 HFO-1336、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HFC_245eb、HCFC_133a、 HCFC-254fb> HCFC-1131、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和HFC_227Ca。所述组合物可包含大于零重量％至约99重量％之间的任 何含量的HCFC_244bb。
图1是显示由243db制备HFO_1234yf的反应示意图。优选实施方案详述已提出使用HFO_1234yf作为制冷剂、热传递流体、气溶胶推进剂、泡沫膨 胀剂等用途。有利的是，还已发现，HFO_1234yf具有低全球变暖潜势(GWP)，如 V.C.Papadimitriou 等人在 2007 年 “Physical Chemistry Chemical Physics” 第 9 卷第 1-13 页 所报导的。因此，HFO_1234yf是替代较高GWP的饱和HFC制冷剂的优秀候选物。在一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HFO_1234yf和至少一种附 加化合物的组合物，所述附加化合物选自HFO-1234ze、HFO_1243Zf、HCFC_243db、 HCFC_244db、HFC_245cb、HFC_245fa、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、 HCFC_253ft、HCFC_234ab、HCFC_243fa、乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、 HFC_152a、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336, HCFC_133a、 HCFC_254ft、HCFC-1131、HFO-1141, HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、HFC_227ca。在一个实施方案中，附加化合物在包含HFO_1234yf的组合物中的总量在大于0
重量％至小于1重量％的范围内。在一些实施方案中，存在于HCFC_243db、HCFO-1233xf 和 HCFC_244bb 中的 杂质将在制备HFO_1234yf的反应期间保持不变，因此它们被包含在附加化合物中。在另一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HCFC_243db和至少一种 附加化合物的组合物，所述附加化合物选自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC_143a、 HFC_152a、HFO_1234yf、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、 HFO_1234ze、HFO-1336, HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、 HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFO_1242zf、HCFC_253fb、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、 禾口 HFC_227ca。在一个实施方案中，附加化合物在包含HCFC_243db的组合物中的总量在大于 零重量％至约99重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至 约80重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约50重量％ 范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约30重量％范围内。在 另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约10重量％范围内。
在一些实施方案中，HCFC_243db的某些前体化合物包含出现在HCFC_243db中 的杂质。在其它实施方案中，附加化合物经由这些前体杂质的反应生成。在其它实施方 案中，制得HCFC_243db的反应条件还生成副产物，这意味着根据制得HCFC_243db的具 体条件，有供选择的反应途径可生成附加化合物。在另一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HCFO-1233xf和至少 一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO-1233zd、HCFO"1232xd> HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、 HCO-1130a、HFO-1336、HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、 HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、 HCFC_233ab、HCFC_226ba、HFC_227ca。在一个实施方案中，附加化合物在包含HCFO-1233xf的组合物中的总量在大于 零重量％至约99重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至 约80重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约50重量％ 范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约30重量％范围内。在 另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约10重量％范围内。在一些实施方案中，HCFO-1233xf的某些前体化合物包含出现在HCFO-1233xf 中的杂质。在其它实施方案中，附加化合物经由这些前体杂质的反应生成。在其它实施 方案中，制得HCFO-1233xf的反应条件还生成副产物，这意味着根据制得HCFO_1233Xf 的具体条件，有供选择的反应途径可生成附加化合物。在另一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HCFC_244bb和至少 一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO-1233zd、HCFO"1232xd> HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、 HCO-1130a> HFO-1336, HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HFC_245eb、 HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131, HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、 HCFC_233ab、HCFC_226ba、HFC_227ca。在一个实施方案中，附加化合物在包含HCFC_244bb的组合物中的总量在大于
零重量％至约99重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至 约80重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约50重量％ 范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约30重量％范围内。在 另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约10重量％范围内。
在一些实施方案中，HCFC_244bb的某些前体化合物包含出现在HCFC_244bb中 的杂质。在其它实施方案中，附加化合物经由这些前体杂质的反应生成。在其它实施方 案中，制得HCFC_244bb的反应条件还产生副产物，所述副产物随后出现在HCFC_243db 组合物中，这意味着根据制得HCFC_244bb的具体条件，有可供选择的反应途径可生成 附加化合物。本文所公开的包含HFO_1234yf的组合物可用作液体或气体形式的低全球变暖 潜能(GWP)热传递组合物、气溶胶推进剂、发泡剂、鼓泡剂、溶剂、清洁剂、载体流 体、替代型干燥剂、抛光研磨剂、聚合反应介质、聚烯烃和聚氨酯的膨胀剂、气体电介 质、灭火剂和防燃剂。所公开的组合物可用作工作流体，用于将热量从热源运送到散热 器。此类热传递组合物还可用作循环中的制冷剂，其中流体经历相变；即，从液体变为 气体，并且再变回液体，或者反之亦然。热传递体系的实例包括但不限于空调、冷冻机、冷藏机、热力泵、水冷却器、 满液式蒸发冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷藏柜、热力泵、移动式冷藏机、移动 式空调装置以及它们的组合。如本文所用，移动式冷藏机设备、移动式空调设备或移动式加热设备是指结合 到公路、铁路、海洋或空中运输装置中的任何冷藏机、空调或加热设备。此外，移动式 冷藏或空调装置包括独立于任何移动载体并被称为“联合运输”体系的那些设备。此类 联合运输体系包括“集装箱”(海路/陆路联合运输)以及“可折卸货厢”(公路/铁 路联合运输)。如本文所用，固定式热传递体系是附连在或连接在任何类型建筑之中或之上的 体系。这些固定式应用可以是固定式空调和热力泵(包括但不限于冷却器，高温热力 泵，住宅、商业或工业空调体系，并且包括窗式冷却器、无管式冷却器、导管式冷却 器、整体式末端冷却器以及在建筑外部但与建筑连接的那些诸如屋顶体系)。在固定式制 冷应用中，所公开的组合物可用于设备中，所述设备包括商业、工业或住宅冷藏机和冷 冻机、制冰机、整体式冷却机和冷冻机、满液式蒸发冷却器、直接膨胀式冷却器、步入 式和手取式冷却机和冷冻机以及体系的组合。在一些实施方案中，所公开的组合物可用 于超市冷藏机体系中。组成所公开组合物的化合物定义于表1中。表 权利要求
1.包含HFO_1234yf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自 HFO_1234ze、HFO_1243zf、HCFC_243db、HCFC_244db、HFC_245cb、HFC_245fa、 HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFC_253fb、HCFC_234ab、HCFC_243fa、乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFC_236fa、HCO-1130, HCO_1130a、 HFO-1336、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、HFO-1141、HCFO_1242zf、 HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
2.权利要求1的组合物，所述组合物包含小于约1重量％的所述至少一种附加化合物。
3.包含HCFC_243db和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1234yf、HFO_1243zf、HFC_236fa、 HCO-1130、HCO-1130a> HFO_1234ze、HFO-1336, HCFC_244bb、HCFC_244db、 HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFOl 131、HCFO_1233xf、 HCFO_1233zd、HCFO_1242zf、HCFC_253fb、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
4.包含HCFO-1233xf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选 自 HCFO_1233zd、HCFO_1232xd、HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、 HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、HFC_152a、 HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336, HCFC_244bb、 HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131, HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
5.包含HCFC_244bb和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自 HCFO_1233zd、HCFO_1232xd、HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、 HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、HFC_152a、 HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336, HCFC_244db、 HFC_245fa、HFC_245cb、HFC_245eb、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、 HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
全文摘要
本发明公开了包含HCFC-243db、HCFO-1233xf、HCFC-244db和/或HFO-1234yf以及至少一种附加化合物的组合物。就包含1234yf的组合物而言，所述附加化合物选自HFO-1234ze、HFO-1243zf、HCFC-243db、HCFC-244db、HFC-245cb、HFC-245fa、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFC-253fb、HCFC-234ab、HCFC-243fa、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HFO-1141、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。包含HCFC-243db、HCFO-1233xf、和/或HCFC-244db的组合物可用于制备HFO-1234yf的方法中。除了其它用途以外，包含HFO-1234yf的组合物还可用作冷藏、空调和热力泵系统中的热传递组合物。
文档编号C07C17/25GK102015957SQ200980116292
公开日2011年4月13日 申请日期2009年5月7日 优先权日2008年5月7日
发明者B·A·马勒, M·J·纳帕 申请人:纳幕尔杜邦公司