专利名称：2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机化合物的制备方法，特别是涉及2，2_双[4-(2-三氟甲基-4-马 来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法。
背景技术：
人们早在四十年代就合成出双马来酰亚胺树脂(BMI)，早在1948年，美国人 Searle就获得了 BMI合成专利。此后，Searle在改进合成方法的基础上合成了各种不同结 构和性能的BMI单体。到60年代末，法国Rhone-Poulenc公司首先研制出M-33BMI树脂及 其复合材料。早期工作主要集中在耐高温玻璃纤维绝缘材料上。到了 70年代后期，为了解 决环氧耐湿热性差的问题，才开始将BMI用作先进复合材料(ACM)基体、航空航天材料。近 二十多年来，BMI树脂得到迅速的发展和广泛的应用，国外已商品化的BMI树脂预浸料不下 20种。我国70年代初开始BMI的研究工作，与国外早期一样，围绕F级、H级玻纤层压板 和耐热胶粘剂对BMI的需求进行了大量的研究工作。到了 80年代中期，才陆续开展ACM用 BMI树脂基体的研究，取得了一定科研成果，但与美国等先进国家的水平差距仍然较大，严 重阻碍我国航空复合材料和下一代飞机、军机的发展。2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷是一种双马 来酰亚胺树脂，其分子结构中含有酰亚胺结构，具有良好的热稳定性，还含有不饱和的双键 结构，具有相当活泼的化学反应性，可以与含有活性氢的化合物(如羟基化合物、氨基化合 物、羧基化合物等)或聚合物起加成反应，也可以与其它含有双键或三键等不饱和基团的 化合物或聚合物进行化学反应。因此，2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基) 苯基]六氟丙烷可以用来制备高耐热性的热固性聚酰亚胺材料，也可以用作环氧树脂的耐 热改性剂，并制得高耐热性的环氧_双马树脂体系。可以预想得到，由2，2_双[4-(2_三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六 氟丙烷的制备得到的高耐热性热固性聚酰亚胺材料、环氧_双马树脂体系可以进一步制得 碳纤维增强的先进复合材料，可用于航空航天器(如飞机、火箭、卫星、导弹等)等的结构材 料；也可以进一步制得玻璃纤维增强的复合材料，可用于印制线路板、电机电器等的电气绝 缘材料等；也可以制得耐高温结构胶粘剂、耐高温涂层、电子微电子器件的层间绝缘材料、 FPC用粘合剂等。日本专利 JP06-116236A (1994-04-26)公开了 2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来 酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其主要特征在于利用二硝基化合物，通过 还原反应，得到二胺，再与不饱和酸酐反应，得到双马来酰胺酸溶液，最后利用脂肪酸酐对 双马来酰胺酸进行脱水闭环反应，得到2，2-双[4- (2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基) 苯基]六氟丙烷目标产物。该方法的缺点在于收率和纯度偏低，三废较多，气味大，对设备 要求高。
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日本专利JP03-091532A(1991-04-17)、JP04-280659A(1992-10-06)、 JP06-122736A(1994-05-06)、JPl 1-026222A(1999-01-29)对 2，2_ 双[4-(2-三氟甲
基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷在半导体器件、磁芯粘合剂等高新技术领域 的应用进行了报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种2，2_双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯 基]六氟丙烷的制备方法，该方法工艺简单、三废少，成本低，环境友好、纯度和收率高，适 用于工业生产。本发明的化学反应方程式如下
权利要求
2，2 双[4 (2 三氟甲基 4 马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，包括(1)摩尔比为1.0∶2.0～2.1的2，2 双[4 (2 三氟甲基 4 氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应1小时，得到2，2 双[4 (2 三氟甲基 4 羧丁烯酰胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷溶液；(2)加入与马来酸酐的重量比为1∶19～21的无水氯化钙固体粉末、共沸脱水剂和N，N 二甲基苯胺，加热回流分水反应，2～3小时后，蒸馏出共沸脱水剂，冷却至室温，高速搅拌下滴加乙醇，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，获得2，2 双[4 (2 三氟甲基 4 马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷粉末。
2.根据权利要求1所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的有机溶剂为强极性非质子有机溶剂。
3.根据权利要求2所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰 胺，N, N- 二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤⑴中所述的有机溶剂体积与反应物重量的比为3 毫升 9毫升1克，其中，反应物重量是指马来酸酐与2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基 苯氧基)苯基]六氟丙烷的重量之和。
5.根据权利要求1所述的2，2_双[4-(2_三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯 基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的加热回流分水反应的温度范围为 100°C 160 "C。
6.根据权利要求1所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的共沸脱水剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙 苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一种或其共混物。
7.根据权利要求1所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的共沸脱水剂体积与马来酸酐重量的 比为5毫升 10毫升1克。
8.根据权利要求1所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的N，N-二甲基苯胺与马来酸酐的重量 比为1 20 40。
9.根据权利要求1所述的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基] 六氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的乙醇体积与2，2_双[4-(2_三氟甲 基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷重量的比为5毫升-10毫升1克。
全文摘要
本发明公开了2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，主要包括如下步骤(1)将2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应1小时，得到2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-羧丁烯酰胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷溶液；(2)加入无水氯化钙固体粉末、共沸脱水剂和N，N-二甲基苯胺，加热回流分水反应，2～3小时后，蒸馏出共沸脱水剂，冷却搅拌下滴加乙醇，析出固体产物，得2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷粉末。本发明操作工艺简单，收率高，三废少，环境友好，适宜于工业化生产。
文档编号C07D207/452GK101941935SQ20101028772
公开日2011年1月12日 申请日期2010年9月20日 优先权日2010年9月20日
发明者虞鑫海, 陈梅芳 申请人:东华大学;上海睿兔电子材料有限公司