专利名称：复方低汞汞触媒及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种主要用于合成氯乙烯的触媒，具体为一种复方低汞汞触媒及其制备方法。
背景技术：
现有用于乙炔法氯乙烯(PVC)合成的汞触媒，其汞含量通常为10. 5-12. 5%，使用后氯化汞的回收率只有3%左右，流失造成污染的汞约为7. 5%，这不仅使制造、合成的成本高，而且造成了严重的汞污染。中国专利 CN10675954、CN1063827, CN1814345, CN1994564 等所公开的汞触媒的氯化汞含量也均在10. 5%以上，均存在着氯化汞消耗大，环境污染严重的问题。中国专利CN101596459A所公开的氯化汞低汞催化剂，由于其选用的活性炭、 助剂A、B、C及其优化值等方面因素的影响，使得该发明的氯化汞(HgCl2)含量仍高达 7. 0-9. 0%，仍存在氯化汞消耗高，污染严重的问题，降低氯化汞消耗、减少污染的潜力仍很大。
发明内容
本发明的目的就是针对上述不足，提供一种氯化汞含量更低、触媒效果更好、制造、合成成本低、氯化汞消耗少、能够显著减少环境污染的复方低汞汞触媒及其制备方法。为达到上述目的，本发明的技术方案是，该复方低汞汞触媒由下述重量份配比的原料组成。活性炭1. 05氯化汞0. 085氯化钡0. 72氯化钾0. 40所述活性炭的四氯化碳吸附率大于60%，水溶量大于80%，比表面积每克1200m2， 机械强度大于95%。制备权利要求1所述的复方低汞汞触媒的方法是，它包括下述步骤(1)将活性炭投入到浸渍干燥器中，加蒸馏水或者上罐次含汞残液1. 8m3，常温浸泡2h ；(2)将氯化汞、氯化钡、氯化钾放于搪瓷溶解罐中，加入2m3蒸馏水，80°C搅拌溶解 2h ；(3)使步骤⑴、(2)所得两器罐中溶液密闭循环浸渍8h，当残留液中氯化汞达到 0. 3/L以下时排放该残留液，得湿复方低汞汞触媒；(4)用热空气加热该复方低汞汞触媒，120°C加热12h，当其水份达到0.05%以下
时，放入密闭冷却罐至室温，真空包装得成品复方低汞汞触媒。本发明所述活性炭的四氯化碳吸附率大于60 %，水溶量大于80%，比表面积每克 1200m2，机械强度大于95%。本发明通过活性炭、氯化汞、氯化钡、氯化钾及其优化值等的选用，使氯化汞与氯化钡形成复盐，氯化汞与氯化钾形成络合物，使氯化汞抗升华能力提高，氯化汞稳定性增强，最终实现了本发明氯化汞含量降低至5. 5-6%。本发明降低了治理汞污染的压力，同时也降低了生产成本，而且其抗中毒性能、抗还原性能和抗流失性能大幅度提高，不仅催化性能得到了充分保证，还能延长使用时间、降低了使用消耗。本发明将触媒中氯化汞的含量由原来的11. 5%左右降低到6%以下，使用后氯化汞的回收率3%左右，这样流失造成污染的氯化汞约由原7. 5%左右降到了 2. 5%左右，这不仅使制造、合成的成本降低，而且显著降低了汞污染。原高汞触媒氯化汞的含量在11. 5%左右，使用后氯化汞的回收率3%左右，这样， 就说明在使用过程中消耗了约8. 5%氯化汞，即每使用一吨氯化汞触媒，则消耗掉了 85Kg 的氯化汞，如果我国电石乙炔法生产PVC年产量按二千万吨计算，则每年需要使用2万吨氯化汞触媒，那么每年就有17000吨的氯化汞污染我国环境；而本发明复方低汞汞触媒，每使用一吨仅消耗掉25Kg氯化汞，照此推算，每年就只有500吨氯化汞污染我国环境，直接减排 70%，环保社会效益巨大。此外，全国电石法PVC行业使用本发明后，氯化汞消耗量从17000吨降低到500 吨，共节约氯化汞所需流动资金2. 4亿元，更为关键的是减少了 1200吨氯化汞进入PVC生产后续工序，降低了 PVC企业“三废”处理压力，减少了氯化汞的强腐蚀性，提高了设备的使
用寿命。本发明复方低汞汞触媒，销售价格比原高汞触媒低2000元/吨左右，全国用电石法生产PVC的触媒用量按2万吨计算，可为生产厂家降低采购成本4千万元/年。本发明用于聚氯乙烯生产。
具体实施例方式实施例1以吨为单位称取下述原料活性炭1. 05氯化汞0. 085氯化钡0. 72氯化钾0. 40所述活性炭四氯化碳吸附率大于60%，水溶量大于80%，比表面积每克1200m2，机械强度大于95%。制备方法如下(1)将活性炭投入到浸渍干燥器中，加蒸馏水或者上罐次含汞残液1. 8m3，常温浸泡2h ；(2)将氯化汞、氯化钡、氯化钾放于搪瓷溶解罐中，加入2m3蒸馏水，80°C搅拌溶解 2h ；(3)使步骤(1)、(2)所得两器罐中溶液密闭循环浸渍8h，当残留液中氯化汞达到 0. 3/L以下时排放该残留液，得湿复方低汞汞触媒；(4)用热空气加热该复方低汞汞触媒，120°C加热12h，当其水份达到0.05%以下时，放入密闭冷却罐至室温，真空包装得成品复方低汞汞触媒。产品中氯化汞5.5-6%，氯化钡7-9 %，氯化钾3-5 %。实施例2
上述各原料重量份配比还可以是活性炭0.90、1.0、1. 10，氯化汞0. 08、0. 09，氯化钡 0. 70,0. 71,0. 725,0. 73，氯化钾 0. 38,0. 39,0. 41,0. 42，制备方法同实施例 1。
权利要求
1.一种复方低汞汞触媒，其特征是，它由下述重量份配比的原料组成。 活性炭1. 05氯化汞0. 085氯化钡0. 72氯化钾0. 40所述活性炭四氯化碳吸附率大于60%，水溶量大于80%，比表面积每克1200m2，机械强度大于95%。
2.制备权利要求1所述的复方低汞汞触媒的方法，其特征是，它包括下述步骤(1)将活性炭投入到浸渍干燥器中，加蒸馏水或者上罐次含汞残液1.8m3，常温浸泡2h ；(2)将氯化汞、氯化钡、氯化钾放于搪瓷溶解罐中，加入2m3蒸馏水，80°C搅拌溶解池；(3)使步骤(1)、(2)所得两器罐中溶液密闭循环浸渍8h，当残留液中氯化汞达到0.3/ L以下时排放该残留液，得湿复方低汞汞触媒；(4)用热空气加热该复方低汞汞触媒，120°C加热12h，当其水份达到0.05%以下时，放入密闭冷却罐至室温，真空包装得成品复方低汞汞触媒。
全文摘要
本发明公开了一种复方低汞汞触媒及其制备方法。为了克服现有汞触媒氯化汞含量高、制造使用成本高、环境污染大等不足，本发明的重量份配比活性炭1.05、氯化汞0.085、氯化钡0.72、氯化钾0.40，将活性炭投入到浸渍干燥器中，加蒸馏水1.8m3，常温浸泡2h；将氯化汞、氯化钡、氯化钾放于搪瓷溶解罐中，加入2m3蒸馏水，80℃搅拌溶解2h；使步骤(1)、(2)所得两器罐中溶液密闭循环浸渍8h，得湿复方低汞汞触媒；用热空气加热该复方低汞汞触媒，当其水份达到0.05％以下时，放入密闭冷却罐至室温，真空包装得成品复方低汞汞触媒。本发明用于聚氯乙烯生产。氯化汞含量更低、触媒效果好、环境污染小。
文档编号C07C21/06GK102527415SQ20101059579
公开日2012年7月4日 申请日期2010年12月14日 优先权日2010年12月14日
发明者吴云和, 尹小清 申请人:新晃新中化工有限责任公司