专利名称：一种香兰素的生产方法
技术领域：
本发明提出的是化工领域物质合成的方法，具体地说是一种香兰素的生产方法。
背景技术：
香兰素
中文同义词4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；香荚兰醛；香荚兰素；香兰醛；3-甲氧基-4-羟基苯甲醛；香兰素；香草醛；香兰素。香兰素是人类所合成的第一种香精。通常分为甲基香兰素和乙基香兰素。甲基香兰素(vanillin)，化学名3_甲氧基_4_羟基苯甲醛，外观白色或微黄色结晶，具有香荚兰香气及浓郁的奶香，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份。其用途十分广泛，如在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。目前还没有相关报道说香兰素对人体有害。乙基香兰素为白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末，类似香荚兰豆香气， 香气较甲基香兰素更浓。属广谱型香料，是当今世界上最重要的合成香料之一，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，其香气是香兰素的3-4倍，具有浓郁的香荚兰豆香气， 且留香持久。广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。生产方法
1、由香荚兰豆提取而得。由邻氨基苯甲醚经重氮水解成愈创木酚，在亚硝基二甲基苯胺和催化剂存在下， 与甲醛缩合，或在氢氧化钾催化下与三氯甲烷反应而成，再经萃取分离、真空蒸馏和结晶提纯而得。亦可用木浆废液、丁香酚、愈创木酚、黄樟素等制成。2、以木质素为原料
可以利用造纸厂的亚硫酸制浆废液中所含的木质素制备香兰素。一般废液中含固形物 10% 12%，其中40% 50%为木质素磺酸钙。先将废液浓缩至含固形物40% 50%，加入木质素量的25%的NaOH，并加热至160 175°C (约1. 1 1. 2MPa)，通空气氧化2h，转化率一般可达木质素的8% 11%。氧化物用苯萃取出香兰素，并用水蒸气蒸馏的方法回收苯；在氧化物中加入亚硫酸氢钠生成亚硫酸氢盐，然后与杂质分开，再用硫酸分解得香兰素粗品， 最后经减压蒸馏和重结晶得成品。3、以愈创木酚为原料
三氯乙醛法愈创木酚与三氯乙醛在纯碱或碳酸钾的存在下，加热至27°C缩合生成 3-甲氧基-4-羟基苯基三氯甲基甲醇，未反应的愈创木酚用水蒸气蒸馏除去。在苛性钠存在下，用硝基苯作氧化剂，加热至150°C氧化裂解得香兰素；也可用Cu-Cu0-COC12作催化剂，在100°C下空气氧化，反应后用苯萃取香兰素，经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。乙醛酸法在乙醛酸溶液中依次加入愈创木酚、氢氧化钠溶液和碳酸钠，并在30 33°C下缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯基羟乙酸。用溶剂萃取出未反应的愈创木酚后，加入氢氧化钠溶液，在问硝基苯磺酸和氢氧化钙存在下，加热至100°C进行氧化裂解得香兰素。氧化产物经中和后用二氯乙烷萃取香兰素，粗品经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。亚硝基法将30%的盐酸166kg和水200kg加入反应釜，冷却至10°C后，在池内滴加二甲基苯胺 61. 5kg,温度不超过25%，之后继续搅拌20min。冷却至6°C后滴加75kg亚硝酸钠配成的25% 的水溶液，温度控制在7 10°C下继续搅拌lh。滤出对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐，再加入一定量的乙醇和浓盐酸，以稀释固体，得对亚硝基二甲基苯胺。愈创木酚与对亚硝基二甲基苯胺缩合将乌洛托品^kg溶于34kg水中，再加入 126kg愈创木酚和63kg乙醇的混合液，贮于高位槽备用。将上述所得的对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐和乙醇的混合物550kg加入反应釜，加热至后加入金属盐类催化剂，然后加热到35 36°C时滴加愈创木酚混合液(3 3.证)，温度保持在40 43°C，滴加完后继续搅拌反应lh。然后加入100kg 40°C的水稀释，并搅拌15min，缩合液内香兰素的含量应在 11%以上。以苯为溶剂，在转盘式液一液萃取塔中连续逆流萃取上述缩合液。苯萃取液内含有大量的盐酸，先用水洗涤，再用碱中和至Wi=4 ；用升膜式蒸发器蒸馏回收苯，然后用水蒸气冲蒸Ih以除去残余的苯；再减压蒸去水分，最后在120 150°C (666. 6Pa)下快速蒸出香兰素粗品，凝固点700C左右。将粗品溶解在70°C的甲苯中，过滤后冷却至18 20°C， 吸滤并用少量甲苯洗涤得香兰素。接着进行第二次减压蒸馏，收集130 140°C 066. 6 399. 9Pa)的馏分并将其溶解在60 70°C的稀乙醇中，慢慢冷却至16 18°C使其结晶 (lh)。用离心机甩滤，并用少许稀乙醇洗涤。最后在50 60°C下，热气流烘干1 得成品。 按愈创木酚计，收率可达65%以上。4、对羟基苯甲醛法
以对羟基苯甲醛为原料，经单溴化、甲氧基化反应制备香兰素。在250mL烧瓶中加入 16g(0. 131mol)对羟基苯甲醛和90mL溶剂，溶解后滴入6. 8mL(0. 131mol)液溴，加热至 40 45°C反应6h。减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛，熔点123 1M°C，收率90%。目前香兰素生产的方法存在着严重的环境污染问题，而且操作方法繁琐，得率较低。
发明内容
为了克服现有香兰素生产工艺存在的缺点，本发明提出了一种香兰素的生产方法。该方法通过原料缩合、酸化、木酚萃取、氧化、脱酸、萃取、蒸馏、结晶和催化剂再生利用过程，解决污染和得率高的技术问题。本发明解决技术问题所采用的方案是 以木酚为原料生产香兰素，生产过程为
原料缩合在中和釜内投入水和乙醛酸，冷冻、搅拌，降温后滴加烧碱溶液，当PH中性时，反应结束，获得乙醛酸钠。在缩合釜内依次投入水、木酚和烧碱溶液，控温搅拌，将乙醛酸钠溶液放入缩合釜，控制釜温继续搅拌，反应完全后静止，得到缩合液。缩合液酸化将缩合液加入到酸化釜，升温搅拌，加入稀硫酸，调节反应物料的pH 达到设定值时，完成缩合液酸化，形成中和液。
木酚萃取将中和液加入到萃取塔内，加入甲苯萃取，然后通过脱苯塔脱苯，获取木酚。缩合液氧化将缩合液加入到氧化反应釜，并加入碱液，同时加入催化剂浆料，使缩合液得到氧化。缩合液氧化后进行过滤，澄清后加入碱液，获得氧化液。氧化液脱羧将氧化液加入到脱羧釜，同时滴加稀硫酸，搅拌、静止分层后输送到水洗涤釜内，将下层油层香兰素粗品放入洗涤釜，搅拌、静止，获得洗涤后的香兰素粗品。香兰素萃取将中和液加入到萃取塔内，向塔内加入甲苯，萃取后液经过脱苯塔脱苯，甲苯脱净后香兰素萃取粗品吸至结晶釜。香兰素蒸馏将香兰素粗品吸入精馏塔内，加热负压蒸馏，获取香兰素蒸馏液。香兰素结晶在结晶釜放入甲醇和水，将蒸馏获得的香兰素蒸馏液加入结晶釜，降温结晶，获得结晶香兰素产品。催化剂再生在缩合液氧化过程所回收的催化剂中加入碱液，在反应釜中通入氧气，使废催化剂再生。香兰素产品烘干与包装开启干燥床引风机，开启空气预热器蒸汽，控制预热器出口风温，等干燥床风温稳定后进料烘干，干燥后出料，连续放入振动筛过筛，过筛后包装。积极效果，本发明以木酚为原料生产香兰素，具有反应过程连续，辅助用料循环利用，没有有害物质排放，对环境无污染，且所制得的香兰素产品得率高，杂质少的优点。适宜在生产香兰素香料中应用。
具体实施例方式以木酚为原料生产香兰素，生产过程为
1、原料缩合
在中和釜内依次投入水和乙醛酸，开启冷冻及搅拌，降温后开始滴加烧碱溶液，控制滴加速度，保持内温，经常测试PH，当pH中性时，反应结束。在缩合釜内依次投入水、木酚和烧碱溶液，开启搅拌，通过调节冷冻或蒸汽控制釜内温度，并搅拌后开启中和釜放料底阀，将乙醛酸钠溶液放入缩合釜，控制釜温继续搅拌升温，停止搅拌后静止至缩合反应结束
2、缩合液酸化
在硫酸配制釜内投入计量水，开启搅拌及夹套冷却水，开启硫酸放料阀，控制硫酸放料速度及釜内温度，直至硫酸全部加完，继续冷却。将缩合液一釜打入酸化釜，开启搅拌，升釜温，开启稀硫酸放料阀，经常测试pH，同时注意观察缩合液颜色变化，当PH值达到设定值时，酸化结束，控制温度。3、木酚萃取
开启萃取液泵及相应阀门，将中和液打入萃取塔至视境可看到的低于视镜高度后停止进料，并关闭进料阀及泵。开启苯回流槽甲苯进料相应阀门，保持流量计后阀门处于关闭， 开启甲苯泵，打开流量计后阀门控制流量向萃取塔进苯。溢流口有苯流出时开启塔搅拌，同时开好甲苯萃取液到脱苯塔的相应阀门，控制甲苯流量；随时观察萃取塔甲苯出料和脱苯塔甲苯液位，当脱苯塔甲苯液位至设定高度后逐渐开启脱苯再沸器蒸汽进行甲苯蒸馏，同时开好相应阀门及甲苯回流。逐渐加大甲苯萃取进料流量，同时相应加大脱苯再沸器蒸汽，调节好甲苯萃取流量与甲苯回收量处于平衡状态，控制苯回流槽液位，控制塔釜液位相对稳定，进入连续萃取操作。保持甲苯萃取流量，逐渐开启中和液进料流量，在常温下进行正常连续萃取，分析出水含木酚量小于lOOPPm，根据分析结果调节甲苯和中和液的进料量，萃取后缩合液放至缩合液计量槽。当甲苯回收塔釜液位满塔，塔釜温度过高或循环不畅时向脱净槽排料，当脱净槽液位过高，进行甲苯、水共沸法脱甲苯，控制水流量，脱苯时调节蒸汽大小，防止暴沸，脱苯时间约3小时，脱苯结束后冷却取样进行色谱分析，合格后放入回收木酚专用桶，同时将溢流液切换至另一脱净槽，继续萃取。4、缩合液氧化
开启缩合液泵及相应阀门，将缩合液打入氧化反应釜。开启搅拌，放入碱液，与催化剂再生工序联系，将再生合格的催化剂浆料用泵打入氧化釜，开通冷凝器阀门，开启蒸汽，加热，关闭冷凝器阀门。调节加热蒸汽，保持反应温度、压力，氧化结束。缓缓开启冷凝器阀门， 降温后用氧化循环泵将氧化料送入氧化液静止釜，进行静止沉降。静止沉降后，开启静止釜侧放料阀，先将液体放入初滤槽，随时观察视镜，当液体澄清后，切换阀门将氧化液放入二次滤液槽，控制放料时间，结束后开启搅拌，将余下氧化液放入初滤槽，进行过滤。将初滤槽氧化液用泵送板框压滤机先进行一次过滤，过滤时先进行自循环，待滤液基本澄清后放入废碱槽，随时观察废碱槽液位，当废碱槽至设定高度，开启废碱泵，将滤液打入板框压滤机进行二次过滤，随时观察滤液，将混浊滤液放入静止釜，澄清滤液放入二次滤液槽。板框压滤机操作时必须注意设备安全操作事项，压滤前必须将滤布清理干净并压紧，过滤时注意控制进料阀门开度、进料压力和出料流量，刚开始压料时，控制进料压力，随着压滤的继续， 进料压力逐渐增高，当压力达到0. 4MPa左右时，表明框内催化剂已满，此时可以停止过滤， 回收催化剂用水洗涤和空气吹干后送催化剂再生工序进行计量再生。5、氧化液脱羧
开启二次滤液泵，将氧化清液打入脱羧釜，开启引风机，同时滴加稀硫酸，注意控制滴加速度，防止滴加太快引起溢料，控制温度，硫酸滴至设定PH时停止滴加，继续搅拌至不再放出气泡为止，停搅拌，静止分层。在洗涤釜内放入水，通过观察视镜，将下层油层香兰素粗品放入洗涤釜，当洗涤釜物料达到6批或接近上封头时进行水洗，升温熔料，控制釜温， 开启搅拌，搅拌后停搅拌，静止将洗涤后得到香兰素粗品放入头蒸中间槽。水层放至萃取液槽。6、香兰素萃取
开启萃取液泵及相应阀门，将中和液打入萃取塔至视镜以下可观察的高度后停止进料，并关闭进料阀及泵。开启苯回流槽甲苯进料阀及甲苯泵，向塔内进甲苯，从塔顶溢流口有苯流出时，打开至脱苯塔的阀门，甲苯溢流至脱苯塔，同时启动萃取塔搅拌，调节甲苯流量。随时观察萃取塔甲苯出料和脱苯塔甲苯液位，当脱苯塔甲苯液位至设定高度后逐渐开启脱苯再沸器蒸汽进行甲苯蒸馏。逐渐加大甲苯进料流量，同时相应加大脱苯再沸器蒸汽， 调节甲苯萃取流量与甲苯回收量处于平衡状态，控制苯回流槽液位，控制塔釜液位相对稳定，进入连续操作。甲苯进料连续操作稳定后，保持甲苯进料流量，开启氧化脱羧液进料泵， 向萃取塔进料，调流量后进行连续萃取，萃取、脱苯系统均正常后逐渐加大甲苯和脱羧液进料量至正常操作流量；废水放入废水槽，分析废水乙基香兰素含量小于IOOPRii，头次开车时正常后1小时取样，正常时每班取一次样，根据分析结果调节甲苯和脱羧液进料量。操作时要随时观察回流槽液位和萃取塔苯层，控制苯回流槽液位，控制萃取塔苯层不高于上视镜中线。当甲苯回收塔釜液位至设定高度，塔釜温度过高或循环不畅时，将釜液排至苯脱净槽，脱净槽塔釜液过高时，进行甲苯、水共沸法脱甲苯，再用真空脱甲苯，随时控制真空提升速度，真空从低到高，防止物料暴沸把甲苯吸到真空泵内，甲苯脱净后香兰素萃取粗品吸至结晶釜。脱净槽两台切换使用。连续开车正常状态下，每天将水洗塔水更换一次。每次正常停车时要把塔釜物料排空，以防止香兰素在塔釜结晶。7、香兰素蒸馏
启动真空泵，启动循环水泵，将香兰素粗品吸入精馏塔塔釜，注意不能将固体杂质吸人，以免损害泵体。进料完毕，关闭进料阀，开启蒸汽及其它阀门，检查头蒸循环泵正常后， 开启循环泵及真空，控制蒸汽压力，控制出料速度及回流、塔顶温度、真空度，出轻组分至头蒸轻组分槽，轻组分出完后，随时观察出料颜色及气温，分别将不同料出至头蒸混合槽及成品槽，采成品时每次第一批先采1/3，然后转入第二批，第二批满后再采，两台成品槽切换使用，控制混合物出料流量、成品出料流量。出料结束后，关闭蒸汽、真空及循环泵，将残液放入焦油池，冷却结晶后用袋包装，循环泵及时用蒸汽冲洗干净。8、香兰素结晶
根据头蒸香兰素成品数量，按配比在结晶釜放入甲醇和水，完毕后，关闭放料阀，开启吸料真空泵，将头蒸成品吸入结晶釜，放去真空，开启搅拌及蒸汽，升温。搅拌后开冷冻，降温，随时观察釜内物料，当出现结晶时，加入滴加水，控制滴加时间，继续降温至结晶结束。 晶料放入离心机进行离心，用少量冷水进行冲洗。将结晶料化验合格后计量送烘房干燥。母液放入结晶母液槽。用结晶母液泵将甲醇母液送入结晶回收塔进行甲醇回收，控制蒸汽压力先小后大，注意观察釜内沸腾情况，防止暴沸冲料；调节回流量，控制塔顶温度，塔顶物料采入另一釜重蒸。甲醇成品回甲醇计量槽重复使用，损耗甲醇由甲醇泵补充。釜液萃取回收。9、催化剂再生
在打浆釜内加水，开启搅拌，在固体加料口加入回收催化剂，成浆料后用压缩空气将浆料压至催化剂再生釜。在催化剂再生釜中放入碱液，开启蒸汽加热，升温后密闭反应釜，开通氧气控制釜内压力，控制反应温度，反应一定时间后关闭氧气，压力下降后再补充氧气， 直至不下降为止。10、香兰素产品烘干与包装
开启干燥床引风机，开启空气预热器蒸汽，控制预热器出口风温，等干燥床风温稳定后准备进料。当干燥床各项参数稳定后，开始向干燥床连续进料，控制进料速度。开启干燥床出料，将干燥的香兰素成品连续放入振动筛过滤，取样，送分析室检验合格后，进行包装。当香兰素湿成品进料结束后，继续出料至香兰素不出料为止，然后关闭空气预热器加热阀门，使干燥床降温后关引风机。本发明的特点
在本发明香兰素生产工序中，催化剂能够再生，并且在生产流程中重复利用。在反应过程中加入甲苯后，再进行脱苯，脱除后的甲苯还能在生产过程中重复应用。
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在反应过程中使用的甲醇也能够回收再应用。在反应过程中加入的硫酸和碱液中和后，形成硫酸钠，存留在母液中，经过母液浓缩蒸发，获得硫酸钠产品。经过实际生产试验，采用本发明方法所制得的香兰素产品的香兰素含量为99%以上。
权利要求
1. 一种香兰素的生产方法，其特征是以木酚为原料生产香兰素，生产过程为1)、原料缩合在中和釜内依次投入水和乙醛酸，开启冷冻及搅拌，降温后开始滴加烧碱溶液，控制滴加速度，保持内温，经常测试pH，当PH中性时，反应结束；在缩合釜内依次投入水、木酚和烧碱溶液，开启搅拌，通过调节冷冻或蒸汽控制釜内温度，并搅拌后开启中和釜放料底阀，将乙醛酸钠溶液放入缩合釜，控制釜温继续搅拌升温， 停止搅拌后静止至缩合反应结束；2)、缩合液酸化在硫酸配制釜内投入计量水，开启搅拌及夹套冷却水，开启硫酸放料阀，控制硫酸放料速度及釜内温度，直至硫酸全部加完，继续冷却；将缩合液一釜打入酸化釜，开启搅拌，升釜温，开启稀硫酸放料阀，经常测试PH，同时随时观察缩合液颜色变化，当PH值达到设定值时，酸化结束，控制温度；3)、木酚萃取开启萃取液泵及相应阀门，将中和液打入萃取塔至视境可看到的低于视镜高度后停止进料，并关闭进料阀及泵；开启苯回流槽甲苯进料相应阀门，保持流量计后阀门处于关闭， 开启甲苯泵，打开流量计后阀门控制流量向萃取塔进苯；溢流口有苯流出时开启塔搅拌，同时开好甲苯萃取液到脱苯塔的相应阀门，控制甲苯流量；随时观察萃取塔甲苯出料和脱苯塔甲苯液位，当脱苯塔甲苯液位至设定高度后逐渐开启脱苯再沸器蒸汽进行甲苯蒸馏，同时开好相应阀门及甲苯回流；逐渐加大甲苯萃取进料流量，同时相应加大脱苯再沸器蒸汽， 调节好甲苯萃取流量与甲苯回收量处于平衡状态，控制苯回流槽液位，控制塔釜液位相对稳定，进入连续萃取操作；保持甲苯萃取流量，逐渐开启中和液进料流量，在常温下进行正常连续萃取，分析出水含木酚量小于lOOPPm，根据分析结果调节甲苯和中和液的进料量，萃取后缩合液放至缩合液计量槽；当甲苯回收塔釜液位满塔，塔釜温度过高或循环不畅时向脱净槽排料，当脱净槽液位过高，进行甲苯、水共沸法脱甲苯，控制水流量，脱苯时调节蒸汽大小，防止暴沸，脱苯时间约3小时，脱苯结束后冷却取样进行色谱分析，合格后放入回收木酚专用桶，同时将溢流液切换至另一脱净槽，继续萃取；4)、缩合液氧化开启缩合液泵及相应阀门，将缩合液打入氧化反应釜；开启搅拌，放入碱液，与催化剂再生工序联系，将再生合格的催化剂浆料用泵打入氧化釜，开通冷凝器阀门，开启蒸汽，加热，关闭冷凝器阀门；调节加热蒸汽，保持反应温度、压力，氧化结束；缓缓开启冷凝器阀门，降温后用氧化循环泵将氧化料送入氧化液静止釜，进行静止沉降；静止沉降后，开启静止釜侧放料阀，先将液体放入初滤槽，随时观察视镜，当液体澄清后，切换阀门将氧化液放入二次滤液槽，控制放料时间，结束后开启搅拌，将余下氧化液放入初滤槽，进行过滤；将初滤槽氧化液用泵送板框压滤机先进行一次过滤，过滤时先进行自循环，待滤液基本澄清后放入废碱槽，随时观察废碱槽液位，当废碱槽至设定高度，开启废碱泵，将滤液打入板框压滤机进行二次过滤，随时观察滤液，将混浊滤液放入静止釜，澄清滤液放入二次滤液槽；板框压滤机操作时必须注意设备安全操作事项，压滤前必须将滤布清理干净并压紧，过滤时注意控制进料阀门开度、进料压力和出料流量，刚开始压料时，控制进料压力，随着压滤的继续，进料压力逐渐增高，当压力达到0. 4MPa左右时，表明框内催化剂已满，此时可以停止过滤，回收催化剂用水洗涤和空气吹干后送催化剂再生工序进行计量再生；5)、氧化液脱羧开启二次滤液泵，将氧化清夜打入脱羧釜，开启引风机，同时滴加稀硫酸，注意控制滴加速度，防止滴加太快引起溢料，控制温度在，硫酸滴至设定PH时停止滴加，继续搅拌至不再放出气泡为止，停搅拌，静止分层；在洗涤釜内放入水，通过观察视镜，将下层油层香兰素粗品放入洗涤釜，当洗涤釜物料达到6批或接近上封头时进行水洗，升温熔料，控制釜温， 开启搅拌，搅拌后停搅拌，静止将洗涤后得到香兰素粗品放入头蒸中间槽，水层放至萃取液槽；6)、香兰素萃取开启萃取液泵及相应阀门，将中和液打入萃取塔至视镜以下可观察的高度后停止进料，并关闭进料阀及泵；开启苯回流槽甲苯进料阀及甲苯泵，向塔内进甲苯，从塔顶溢流口有苯流出时，打开至脱苯塔的阀门，甲苯溢流至脱苯塔，同时启动萃取塔搅拌，调节甲苯流量；随时观察萃取塔甲苯出料和脱苯塔甲苯液位，当脱苯塔甲苯液位至设定高度后逐渐开启脱苯再沸器蒸汽进行甲苯蒸馏；逐渐加大甲苯进料流量，同时相应加大脱苯再沸器蒸汽， 调节甲苯萃取流量与甲苯回收量处于平衡状态，控制苯回流槽液位，控制塔釜液位相对稳定，进入连续操作；甲苯进料连续操作稳定后，保持甲苯进料流量，开启氧化脱羧液进料泵， 向萃取塔进料，调流量后进行连续萃取，萃取、脱苯系统均正常后逐渐加大甲苯和脱羧液进料量至正常操作流量；废水放入废水槽，分析废水乙基香兰素含量小于IOOPRii，头次开车时正常后1小时取样，正常时每班取一次样，根据分析结果调节甲苯和脱羧液进料量；操作时要随时观察回流槽液位和萃取塔苯层，控制苯回流槽液位，控制萃取塔苯层不高于上视镜中线；当甲苯回收塔釜液位至设定高度，塔釜温度过高或循环不畅时，将釜液排至苯脱净槽，脱净槽塔釜液过高时，进行甲苯、水共沸法脱甲苯，再用真空脱甲苯，随时控制真空提升速度，真空从低到高，防止物料暴沸把甲苯吸到真空泵内，甲苯脱净后香兰素萃取粗品吸至结晶釜；脱净槽两台切换使用；连续开车正常状态下，每天将水洗塔水更换一次；每次正常停车时要把塔釜物料排空，以防止香兰素在塔釜结晶；7)、香兰素蒸馏启动真空泵，启动循环水泵，将香兰素粗品吸入精馏塔塔釜，注意不能将固体杂质吸人，以免损害泵体；进料完毕，关闭进料阀，开启蒸汽及其它阀门，检查头蒸循环泵正常后， 开启循环泵及真空，控制蒸汽压力，控制出料速度及回流、塔顶温度、真空度，出轻组分至头蒸轻组分槽，轻组分出完后，随时观察出料颜色及气温，分别将不同料出至头蒸混合槽及成品槽，采成品时每次第一批先采1/3，然后转入第二批，第二批满后再采，两台成品槽切换使用，控制混合物出料流量、成品出料流量；出料结束后，关闭蒸汽、真空及循环泵，将残液放入焦油池，冷却结晶后用袋包装，循环泵及时用蒸汽冲洗干净；8)、香兰素结晶根据头蒸香兰素成品数量，按配比在结晶釜放入甲醇和水，完毕后，关闭放料阀，开启吸料真空泵，将头蒸成品吸入结晶釜，放去真空，开启搅拌及蒸汽，升温；搅拌后开冷冻，降温，随时观察釜内物料，当出现结晶时，加入滴加水，控制滴加时间，继续降温至结晶结束； 晶料放入离心机进行离心，用少量冷水进行冲洗，将结晶料化验合格后计量送烘房干燥，母液放入结晶母液槽；用结晶母液泵将甲醇母液送入结晶回收塔进行甲醇回收，控制蒸汽压力先小后大，注意观察釜内沸腾情况，防止暴沸冲料；调节回流量，控制塔顶温度，塔顶物料采入另一釜重蒸；甲醇成品回甲醇计量槽重复使用，损耗甲醇由甲醇泵补充，釜液萃取回收；9)、催化剂再生在打浆釜内加水，开启搅拌，在固体加料口加入回收催化剂，成浆料后用压缩空气将浆料压至催化剂再生釜；在催化剂再生釜中放入碱液，开启蒸汽加热，升温后密闭反应釜，开通氧气控制釜内压力，控制反应温度，反应一定时间后关闭氧气，压力下降后再补充氧气， 直至不下降为止；10)、香兰素产品烘干与包装开启干燥床引风机，开启空气预热器蒸汽，控制预热器出口风温，等干燥床风温稳定后准备进料；当干燥床各项参数稳定后，开始向干燥床连续进料，控制进料速度；开启干燥床出料， 将干燥的香兰素成品连续放入振动筛过滤，取样，送分析室检验合格后，进行包装；当香兰素湿成品进料结束后，继续出料至香兰素不出料为止，然后关闭空气预热器加热阀门，使干燥床降温后关引风机。
全文摘要
本发明提出的是一种香兰素的生产方法。以木酚为原料生产香兰素，经过原料缩合、缩合液酸化、木酚萃取、缩合液氧化、氧化液脱羧、香兰素萃取、香兰素蒸馏、香兰素结晶、催化剂再生和香兰素产品烘干与包装工序完成。本发明以木酚为原料生产香兰素，具有反应过程连续，辅助用料循环利用，没有有害物质排放，对环境无污染，且所制得的香兰素产品得率高，杂质少的优点。适宜在生产香兰素香料中应用。
文档编号C07C47/58GK102276434SQ20111018152
公开日2011年12月14日 申请日期2011年6月30日 优先权日2011年6月30日
发明者李春雨, 王文勇, 董大为, 赵志刚, 马洪茹, 高华唯 申请人:辽宁世星药化有限公司