专利名称：通过氯化铜对仲胺氧化偶联制备四取代肼的方法
技术领域：
本发明属于有机化合物制备技术领域c
背景技术：
取代胼在化学、医学、生命科学等领域都有着非常重要的用途。取代胼是重要的有机合成中间体，也是重要的医药化学中间体，被广泛应用于染料、医药、农药等行业。业已报道的有关四取代胼的制备方法如下1)从水合胼出发，分步烷基化或者芳基化，此方法存在的缺陷是步骤多，在形成比较复杂的胼时并不具备优势。
权利要求
1.一种四取代胼的制备方法，其特征在于该方法以易获得的仲胺为原料在低温下与金属烷基化合物作用，再用无水氯化铜氧化偶联，对所得产物进行纯化，即制得四取代胼化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于该方法具体包括以下步骤将仲胺进行真空干燥，加入惰性有机溶剂，冷却至-70°C -80°C，向其中加入金属烷基化合物，保持-70°C _80°C下反应0. 5 1小时，再加入无水氯化铜，_70°C _80°C反应0. 5 1小时后自然升温至室温搅拌过夜；将反应体系过滤，并且用有机溶剂洗涤滤饼，有机相用水洗涤，干燥剂干燥，最后将反应产物纯化得到四取代胼化合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的提纯方法为将反应后的浊液过滤，滤饼用有机溶剂洗涤，所得有机相经洗涤、干燥、富集得到四取代胼化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述的富集方法为硅胶柱层析分离。
5.根据权利要求2 4中的任一条所述的制备方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂为乙醚、四氢呋喃、二氧六环、2-甲基四氢呋喃、苯或者甲苯。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂为乙醚。
7.根据权利要求2 4中的任一条所述的制备方法，其特征在于所述的金属烷基化合物为正丁基锂或特丁基锂。
8.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于其中洗涤滤饼所用的有机溶剂为乙醚、氯仿、二氯甲烷。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述的洗涤滤饼的有机溶剂为乙醚。
10.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于所述的洗涤步骤对有机相的洗涤剂为水与饱和食盐水溶液。
全文摘要
本发明公开了一种四取代肼的制备方法，该方法以易获得的仲胺为原料在低温下利用金属烷基化合物夺取仲胺的活泼质子得到氮负离子，再用无水氯化铜氧化偶联，形成四取代肼。该方法简单易行，产率较高(40-75％)，可以用于四取代肼的制备。本发明的合成工艺具有可操作性，反应条件涉及无水、无氧与低温，适宜于实验室规模的制备。
文档编号C07C243/22GK102336682SQ201110192590
公开日2012年2月1日 申请日期2011年7月6日 优先权日2011年7月6日
发明者史建武, 李宗耀, 李彪, 李春丽, 王 华 申请人:河南大学