专利名称：混合硝基氯化苯制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法
技术领域：
本发明涉及邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的制备方法技术领域，特别是一种以氯苯硝化所得的产物，邻对硝基氯化苯、间对硝基氯化苯和对硝基氯化苯，这种混合硝基氯化苯为原料制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法。
背景技术：
邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚是重要的有机中间体，以氯苯为原料生产硝基苯醚的关键步骤是经过混酸硝化反应生产硝基氯苯混合物，硝基氯苯混合物经过精馏-结晶分离分别得邻硝基氯苯、间硝基氯苯和对硝基氯苯，再对它们进行醚化等深加工处理，制得相应的硝基苯醚产品。虽然氯苯硝化生产混合硝基氯苯有成熟的工艺及“三废”治理方法，但硝基氯苯混合物经精馏-结晶分离生产邻硝基氯苯、间硝基氯苯和对硝基氯苯的过程中，精馏塔设备投资大，精馏能耗大，成本高，使邻硝基氯苯和对硝基氯苯的价格居高不下，工艺流程长、操作条件苛刻、操作安全性能差，而且混合硝基氯苯经过精馏-结晶分离操作产生较难处理的废渣；同时采用硫化碱还原工艺，产生大量的含有硫代硫酸钠的碱性废水，产品品质差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:为了解决现有的邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚生产过程中精馏塔设备投资大，精馏能耗大，成本高，工艺流程长、操作条件苛刻、操作安全性能差，而且混合硝基氯苯经过精馏-结晶分离操作产生较难处理的废渣；同时采用硫化碱还原工艺，产生大量的含有硫代硫酸钠的碱性废水，产品品质差的技术问题，本发明提供一种以氯苯硝化所得的产物，邻对硝基氯化苯、间对硝基氯化苯和对硝基氯化苯，这种混合硝基氯化苯为原料制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法，该方法工艺简单，转化率高；工艺过程清洁，绿色环保；三废污染少。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种混合硝基氯化苯制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法，它以氯苯硝化所得的产物，邻对硝基氯化苯、间对硝基氯化苯和对硝基氯化苯，这种混合硝基氯化苯为原料，在甲醇体系中，加入30%的碱液和相转移催化剂，反应制得邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚产品，间硝基氯化苯不参与些反应。其工艺过程如下:(I)醚化硝基氯化苯混合物溶于甲醇体系中，加入30%的液碱和相转移催化剂，反应5 8小时；(2)常压蒸馏上述反应液，在常压下进行蒸馏，去除甲醇；⑶静置分层
除去甲醇的反应液，变成了非均相的悬浊液，油相部分含有邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚和间硝基氯化苯，水相里则含有少量的盐，静置一段时间后，很容易分层分离；⑷减压蒸馏分离后的油相，再进行减压蒸馏，分离出低沸点的间硝基氯化苯。本发明的有益效果是，本发明的混合硝基氯化苯制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法，避免了邻(对)硝基氯化苯的高成本分离，取而代之的是以混合硝基氯化苯经醚化后低成本分离间硝基氯苯，可节省大量能源，有利于降低产品的生产成本。从保护环境方面，本发明是将氯苯硝化后的混合硝基氯苯分离废酸后，直接与甲醇(或乙醇)进行醚化反应，不需经过水洗；醚化后每吨产品只产生少量的废水，废水用盐酸调节pH为I 2，沉降回收，然后加(I 2) %活性炭，对废水进行脱色处理，COD在4000ppm左右，可以满足生化处理的要求。以邻(对)硝基氯苯为原料的老工艺路线是将氯苯硝化得到的硝基氯苯混合物经分离废酸、中和、水洗后，才能进入分离提纯工段，比本发明多一道水洗工序，而且该废水须经共沸蒸馏处理后，再送往污水处理场进行生化处理。
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施例方式现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。实施例本发明将就以下实施例作进一步说明，但应了解的是，这些实施例仅为例示说明之用，而不应被解释为本发明实施的限制。本发明以氯苯硝化所得的产物，邻硝基氯化苯、间硝基氯化苯和对硝基氯化苯，以这种混合硝基氯化苯为原料，在甲醇体系中，加入一定量的30%的碱液和相转移催化剂，反应制得邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚产品，间硝基氯化苯不参与些反应。其工艺过程如下:(I)醚化硝基氯化苯混合物溶于甲醇体系中，加入30%的液碱和相转移催化剂，反应6小时。(2)常压蒸馏上述反应液，在常压下进行蒸馏，由于甲醇的水不产生共沸，所以，可以轻易地蒸馏少量的水和甲醇。(3)静置分层除去甲醇的反应液，变成了非均相的悬浊液，油相部分含有邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚和间硝基氯化苯，水相里则含有少量的盐，静置一段时间后，很容易分层分离。(4)减压蒸馏分离后的油相，再进行减压蒸馏，则可以分离出低沸点的间硝基氯化苯。
权利要求
1.一种混合硝基氯化苯制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法，以氯苯硝化所得的产物，邻对硝基氯化苯、间对硝基氯化苯和对硝基氯化苯，这种混合硝基氯化苯为原料，在甲醇体系中，加入30 %的碱液和相转移催化剂，反应制得邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚产品，间硝基氯化苯不参与些反应。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是具有如下工艺过程: (1)醚化 硝基氯苯混合物溶于甲醇体系中，加入30%的液碱和相转移催化剂，反应5 8小时； (2)常压蒸馏· 上述反应液，在常压下进行蒸馏，去除甲醇； (3)静置分层 除去甲醇的反应液，变成了非均相的悬浊液，油相部分含有邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚和间硝基氯化苯，水相里则含有少量的盐，静置一段时间后，很容易分层分离； (4)减压蒸馏 分离后的油相，再进行减压蒸馏，分离出低沸点的间硝基氯化苯。
全文摘要
本发明涉及混合硝基氯化苯制备邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚的方法，以氯苯硝化所得的产物，邻对硝基氯化苯、间对硝基氯化苯和对硝基氯化苯，这种混合硝基氯化苯为原料，在甲醇体系中，加入30％的碱液和相转移催化剂，反应制得邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚产品，间硝基氯化苯不参与些反应。本发明解决了现有的邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚生产过程中精馏塔设备投资大，精馏能耗大，成本高，工艺流程长、操作条件苛刻、操作安全性能差，而且混合硝基氯苯经过精馏-结晶分离操作产生较难处理的废渣；同时采用硫化碱还原工艺，产生大量的含有硫代硫酸钠的碱性废水，产品品质差的技术问题。
文档编号C07C205/11GK103073431SQ201110328050
公开日2013年5月1日 申请日期2011年10月26日 优先权日2011年10月26日
发明者李时斌, 刘旭冉 申请人:常州市佳森化工有限公司