专利名称：三氟乙酰乙酸乙酯的一种合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯为主要原料，分子筛为催化剂的方法制备三氟乙酰乙酸乙酯，属于精细有机化学领域。
背景技术：
三氟乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机化工原料，在有机氟化合物合成、农药、医药、染料以及液晶等行业有着广泛的用途。我国是萤石(一种含有氟元素的原料)主要产出国，在原料上有优势，使得我国成为含氟化合物的主要生产国。目前三氟乙酰乙酸乙酯的工业生产方法是以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯在金属钠的催化下生成三氟乙酰乙酸乙酯粗品，所用的金属钠在运输及使用过程中存在较大的危险性。2007年第12期《农药》指出可以用 固体乙醇钠作为催化剂促使三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯进行克莱森酯缩合反应，然而固体乙醇钠与金属钠同样属于高危险运输品，在使用中如有不当，会对人体造成较严重的伤害。
发明内容
本发明提供一种以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯为主要原料，分子筛为催化剂的方法制备三氟乙酰乙酸乙酯，可应用于三氟乙酰乙酸乙酯的工业化生产。本发明所采用的技术方案为将三氟乙酸乙酯、乙酸乙酯、分子筛催化剂，有机溶剂加入反应釜中，搅拌数小时，过滤回收催化剂，滤液中加入有机酸调节pH值，加入饱和无机盐溶液进行萃取，酯质层用无机盐干燥，塔釜精馏，得到的三氟乙酰乙酸乙酯摩尔收率率为68-75 %，纯度在99. 5 %以上。分子筛可视情况重复利用，或经过乙醇、丙酮等溶剂洗涤后再利用，重复率可达99 %以上，且操作简单，适合于工业化生产。三氟乙酰乙酸乙酯反应方程式f3ccooc2h5+ch3cooc2h5 — cf3coch2cooc2h5+c2h5oh
四
图I本发明采用的工艺路线
五具体实施例方式下面结合实例对本发明技术方案进一步详细描述，但本发明的实施方式不限于此。实例中所描述的方法，一般本行业技术人员均能读懂。实施例I将14. 2kg三氟乙酸乙酯、17. 6kg乙酸乙酯、2. 84kgKF_Al203，30L N，N_二甲基甲酰胺加入反应釜中，搅拌，加热回流约12h后，过滤回收KF-Al2O3，滤液中加入适量甲酸调节pH值至7左右，加入2倍于反应液体积的饱和氯化钠溶液进行分液，酯质层用适量无水硫酸钠干燥，塔釜精馏，其中精馏温度为80°C，压力O. 2MPa，得到的三氟乙酰乙酸乙酯12. 5kg，摩尔收率为68. 5%，纯度为99. 7%。
实施例2将13. 2g乙酸乙酯、4g KF-Al2O3，适量N，N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶中，加热回流，搅拌，滴加14. 2g三氟乙酸乙酯，约O. 5h滴加完成，继续加热回流10h，冷却，过滤回收KF-Al2O3 ;滤液加入乙酸中和至pH为7左右，加入3倍于上述反应液体积的饱和碳酸钠溶液，分液，酯质层用适量无水硫酸镁干燥后，过滤，滤液进入塔釜精馏，精馏温度为78V，压力O. 15MPa，得三氟乙酰乙酸乙酯13. 2g，摩尔收率74%，纯度99.8%。实施例3将14. 2kg三氟乙酸乙酯、26. 4乙酸乙酯、2. 84kgKF_Al203，加入反应釜中，搅拌，力口热回流约14h后，过滤，回收KF-Al2O3,滤液中加入适量甲酸调节pH值到7左右，加入I. 5倍于反应液体积的饱和氯化钠溶液进行分液，酯质层用适量无水硫酸钠干燥，塔釜精馏，其中精馏温度为80°C，压力O. 2MPa，得到的三氟乙酰乙酸乙酯13. 6g，摩尔收率为72%，纯度为 99. 6%。
权利要求
1.本发明涉及ー种合成三氟こ酰こ酸こ酯的エ艺，具体包括 (1)将三氟こ酸こ酷、こ酸こ酷、分子筛催化剂、有机溶剂加入反应釜中，搅拌，加热回流经过一定反应时间后，过滤回收催化剂； (2)调节滤液pH值，加入无机盐水溶液溶液进行分液，酯质层用无机盐干燥； (3)将经干燥后的三氟こ酸こ酯粗品流入塔釜中进行精馏，得到纯度在99.5%以上的三氟こ酰こ酸こ酷。
2.权利要求I步骤⑴中所指的分子筛催化剂指的是KF-Al2O3；
3.权利要求I步骤(I)中三氟こ酸こ酯和こ酸こ酯的摩尔质量比为I: I. 5 4 ;
4.权利要求I步骤(I)所指的反应时间为10-15小吋。
5.权利要求I步骤(2)所提出的无机盐水溶液指的是饱和碳酸钠水溶液、饱和氯化钠水溶液，无机盐指的是无水硫酸钠、无水硫酸镁。
6.权利要求I步骤⑵中调节pH值所用的试剂为甲酸、こ酸。
7.权利要求I步骤(3)中精馏塔的最高温度为80°C，压カ为O.I O. 5MPa。
全文摘要
三氟乙酰乙酸乙酯的一种合成工艺。本发明提供一种以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯为主要原料，分子筛为催化剂，反应一段时间后，滤去分子筛，经无机盐水溶液洗涤和萃取，放入精馏塔中进行蒸馏，得到高纯度的三氟乙酰乙酸乙酯的合成工艺。本工艺具有操作简单方便、产率高，环境污染小等特点，可适用于工业化大生产。
文档编号C07C67/343GK102633644SQ20121009873
公开日2012年8月15日 申请日期2012年4月6日 优先权日2012年4月6日
发明者王秀云, 肖佳普 申请人:华远医药研究院有限公司