制备2-硝基-1-乙醇衍生物的方法
【专利摘要】提供了制备式III的2-硝基-1-乙醇衍生物的方法：其中R3如本文中所描述。还提供了新的2-硝基-1-乙醇衍生物。
【专利说明】制备2-硝基-1-乙醇衍生物的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求2011年4月7日提交的序号为61/472，747的临时申请的优先权，所述临时申请以其全部内容通过并入本文。
【技术领域】
[0003]本发明总的涉及制备2-硝基-1-乙醇衍生物的方法。本发明还涉及新的化合物。【背景技术】
[0004]化合物2-硝基-1-乙醇(2-NE)因为它的多官能性，是有吸引力的合成中间体。例如，-OH基的反应可产生酯，而与硝基相连的α碳可参与迈克尔(Michael)反应、曼尼希(Mannich)反应等等。另外，所述硝基可还原成胺。
[0005]尽管有潜在效用，但因为与其合成有关的问题，2-NE没有被广泛使用。例如，在Noland,OrganicSyntheses,Collective Volume5,John Wiley and Sons,New York，1973，p.833中，描述了使用大约10倍摩尔过量的硝基甲烷，以实验室规模合成2-NE。硝基甲烷是可爆炸的液体，因此它的操作存在问题，特别是在大量过量使用时。
[0006]除了与硝基甲烷有关的顾虑之外，2-NE本身在蒸馏期间可能开始分解，从而进一步阻碍合成。由于这些问题，2-NE不易制备，因此不容易得到。
[0007]本发明解决的问题是以避免与现有技术有关的一种或多种问题和风险的方式来提供2-NE衍生物。
【发明内容】
[0008]我们已经发现，通过不需要合成和分离2-NE化合物作为前体的方法，可以容易地制备2-NE衍生物。因此，有利地，可以减轻或避免与常规方法有关的风险。
[0009]在一个方面，提供了制备2-硝基乙醇衍生物的方法。所述方法包括:
[0010](a)提供式I的化合物:
[0011]
【权利要求】
1.制备2-硝基乙醇衍生物的方法，所述方法包括: (a)提供式I的化合物:
2.权利要求1的方法，其中R是CH2OH并且所述式I化合物通过三(羟甲基)硝基甲烷与保护基团前体反应而制备。
3.权利要求1的方法，其中R是H并且所述式I化合物通过三(羟甲基)硝基甲烷与保护基团前体反应然后用碱处理以除去-CH2OH基团而制备。
4.权利要求2-3任一项的方法，其中所述保护基团前体是偕二醚化合物、醛化合物或酮化合物。
5.式II1-1的化合物:
6.式II1-2的化合物:
7.式II1-3的化合物:
8.式II1-4的化合物:
【文档编号】C07C253/30GK103476740SQ201280014755
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2012年3月26日 优先权日:2011年4月7日
【发明者】R·J·斯韦多, G·D·格林, C·E·科伯恩 申请人:安格斯化学公司