杀真菌剂肟基-四唑衍生物的制作方法

专利名称：：杀真菌剂肟基-四唑衍生物的制作方法杀真菌剂肟基-四唑衍生物本发明涉及肟基(hydroximoyl)-四唑衍生物及其制备方法，以及它们作为杀真菌活性剂的用途，特别是以杀真菌组合物的形式，以及用这些化合物或组合物来控制植物病原真菌(特别是植物中的植物病原真菌)的方法。在欧洲专利申请第1426371号中，揭示了具有以下化学结构的一些四唑肟衍生物式中A表示四唑基，Het表示特定的吡啶基或特定的噻唑基。在日本专利申请第2004-131392号中，揭示了具有以下化学结构的一些四唑肟衍生物式中Q可以选自15种不同的杂环基。在欧洲专利申请第1184382号中，揭示了具有以下化学结构的一些肟衍生物式中Het-A、Het-B和Het-C表示各种杂环，但Het-B和Het-C不能表示四唑基。这四篇文献中揭示的化合物未证实能够提供与本发明的化合物相当的实用性。在农业领域中，为了避免或控制对活性成分有耐药性的菌株的产生，人们对于使用新型农药化合物一直很感兴趣。而且，为了减少活性化合物的用量，同时保持与已知化合物至少等同的效力，人们对于使用比那些已知的农药活性更高的新化合物也很感兴趣。本发明人现已发现一类具有上述效果或益处的新化合物。因此，本发明提供通式(I)的肟基-四唑衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物(metalloidiccomplex):A乂0'N丫L、Q式中其中其中(I)T表示取代或未取代的四唑基；U表示直接键(directbond)或选自下组的二价基:-(cr^rVccr^cr^-ccr1!^-(CR'rVoC-CCR^rV(CR^2)nrC(:0)-(CR!R,In2、-(cWrVcx-co-ckcr1!^-(CR^VO-C^OMCRiRV-(CR!RVC(,-NH-(CRiRV(CRiR2)m-NH-(CR/R2)jTn表示l、2、3或4;m和p独立地表示0、1、2或3;L2表示直接键或选自下组的二价基:-(CR3R4)q--(CR3R4)a-(CR3=CR4)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-OC-(CR3R4)b--(CRjR4)a-C(=0)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(=0)-0-(CR3R4)b-(CR3R4)a-0-C(=0)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-0-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-(CR3R4)b-q表示1、2、3或4;a和b独立地表示0、1、2或3;A选自A'陽A116-(CR3R4)a-C(=0)-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-C(=0)-(CR3R4)b-<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>z4z3A61Z4Z3A^人A62z4A63Z3Z2zYVVz1乂人A64z3z2z、n,、n,、Z1A6573A66+N々i，z2A67+N々K1A68z5^TT~z4z7i,z2A69z5^T千z4A々A7°z5z6\J\z3z8z2A71z5A72l人A73z6NzA74A75k、lA*A76人如1A77A々A78\X乂Z3-""^、N,JAG1A79\父Z5'7GA80<父K1A81z\叉A82G1}入A83G1Z3\II1乙\入，k1A84A85A86A87G1《A/人N,^f~~73A8820<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7、z8和z9独立地选自下组氢、鹵素、-垸基、[C广C8]-卤代垸基、[C2-C8]-烯基、[C2-Q]-卤代烯基、[CrQ]-炔基、[CVQ]-卤代炔基、[CVC6]-环烷基、[C3-C6]-卤代环垸基、芳基、芳基-[CrQ]-烷基、羟基-[CVC8]-烷基、[CVC8]-垸氧基-[d-Cs]-烷基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-C(=0)SR5、-C(=S)R5、-C(=S)OR5、-C(=S)NR5R6、-C(=S)SR5、-CR5=NR6、-CR5=NOR6、-CR5=N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-OC(=0)OR5、-OC(=0)NR5R6、-OC(=S)NR5R6、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)R6、誦n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=o)r6、-n(r5)s(=o)2r6、曙N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)OR6、-N(R5)S(=0)NR6R7、-N(R5)S(=0)2NR6R7、-SR5、-S(=0)R5、-S(=0)2R5、-S(=0)OR5、-s(=0)nr5r6、-s(=o)2or5、-s(=o)2nr5r6、硝基、亚硝基、叠氮基、氰基、-SF^B-SiR5R6R7;K1和K2独立地选自下组氢、[CrQ]-垸基、[C广Cs]-卤代垸基、[C2-Cs]-烯基、[C2-Cs]-齒代烯基、[C2-Cs]-炔基、[CVC8]-囟代炔基、[CrC6]-环垸基、[CVC6]-卤代环垸基、芳基、芳基-[CVC8]-烷基、羟基-[Q-Q]-烷基、[C广Q]-垸氧基-[CpQ]-垸基、-C(-O)R9、-C(=0)OR9、-C(=O)NR9R10、-C(=0)SR9、-C(=S)R9、-C(=S)OR9、-C(=S)NR9R10、-C(=S)SR9、-CR9=NR10、-CR9=NOR10、-CR9=N-NR10R11、-S(O)R9、-S(=0)2R9、-S(=0)OR9、-S(=O)NR9R10、-S(=0)2OR9、-S(=0)2NR9R10和-SiRVR11;Gi和G2独立地选自下组氧、硫、NR12、N-OR^和N-NR12111、q选自q、q:x3x3x3x、人,x2,x2Z、n.、x'、x1〈^、n、x1z、、x1q1q2q3q422<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>CR"=NORn、-CR14=N-NR13R'。、-OR14、-OSiR'4R。Rlb、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-OC(=S)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(=0)R15、-N(R14)C(=0)OR15、-N(R14)C(=0)NR15R16、-N(R14)C(=S)R15、-N(R14)C(=S)NR15R16、-N=CR"R15、-N=C-NR14R15、-N(R14)C(=NR15)NR16R17、-N(R")OR15、-N(R14)NR15R16、-N=NR14、國N(R14)S(=0)R15、-N(R14)S(=0)2R15、-N(R14)S(=0)2OR15、-N(R14)S(=0)OR15、-N(R14)S(=0)NR15R16、-N(R14)S(=0)2NR15R16、曙SR14、-S(=0)R14、-S(=0)2R14、-S(=0)OR14、-S(=0)NR14R15、-S(=0)2OR"、-S(=0)2NR14R15、硝基、亚硝基、叠氮基、氰基、-SF^B-SiR14R15R16;R1、R2、113和R4独立地选自下组氢、卤素、[C广Q]-垸基、[C广Q]-卤代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrQ]-卤代烯基、[CrC4]-炔基、[C2-C4]-lt代炔基、[C3-C5〗-环垸基、[C3-C5]-卤代环烷基、[C广C4]-垸氧基、[C广Ct]-垸氧基-[d-C4]-垸基、[C广C4]-垸氧基-[C广C4]-垸氧基、[C广C4]-卤代垸氧基、[CrC4]-卤代烷氧基-[d-C4]-烷基和氰基；R5-R^独立地选自下组氢、[C广C8]-垸基、[d-Cs]-卤代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-Cs]-卤代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-卤代炔基、[CVC6]-环垸基、[C3-C6]-卤代环垸基、芳基和芳基-[CVC8]-烷基。本发明的任何化合物可根据化合物中合成手性单元(stereogenicunits)(根据IUPAC规则定义)的数目以一种或多种立体异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有立体异构体以及所有可能的立体异构体以任何比例混合的混合物。可根据本领域普通技术人员已知的方法分离立体异构体。依据本发明，以下专业术语通常为以下含义卤素表示氟、氯、溴或碘；杂原子可以是氮、氧或硫；卤代基团，特别是卤代垸基、卤代垸氧基和环烷基，最多可包括9个相同或不同的卤原子；术语"芳基"表示苯基或萘基，其任选地被1-5个选自下组的基团取代卤素、[C广C6]-垸基、[C广Q]-卤代垸基、[C2-Q]-烯基、[CVC6]-卤代烯基、[CrC6]-炔基、[CrC6]-卣代炔基、[Q-C6]-垸氧基、[(^-(:4]-垸氧基-[C广C4]-垸基、[C广C4]-垸氧基-[C广C4]-垸氧基、[Q-C6]-卤代烷氧基和-卤代垸氧基-[C广C4]-垸基。另一方面，本发明提供通式(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的肟基-四唑衍生物其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>A、Q、U和！^按照与本发明通式(I)的化合物中相应取代基相同的方式定义；Ei选自下组:氢、[CrQ]-垸基、[d-Q]-卤代垸基、[CrQ]-烯基、[C2-Q]-卤代烯基、[C2-Q]-炔基、[CrQ]-卤代炔基、[Q-C6]-环垸基、[CrC6]-卤代环垸基、芳基、芳基-[C广C8]-垸基、羟基-[C广C8]-烷基、[C广C8]陽垸氧基-[C广C8]-烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-C(=0)SR18、-C(=S)R18、-C(=S)OR18、-C(=S)NR18R19、-C(=S)SR18、墨CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R20、-S(=0)R18、-S(=0)2R18-S(=0)OR18、-S(=0)NR18R19、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基、E2选自下组氢、卤素、[C广Q]-烷基、[d-C8]-卤代烷基、[C2-Cs]-烯基、[C2-Q]-卣代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-卤代炔基、[C3-Q]-环烷基、[C3-C6]-卤代环垸基、芳基、芳基-[d-C8]-垸基、羟基-[CrC8]-垸基[C广C8]-烷氧基-[C广Q]-烷基、-C(-O)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19C(=0)SR18、-(:(=8)1^、-C(=S)OR18>18-C(=S)NR18R19、-C(=S)SR18CR18=NR19、OSiR18R19R2Q、OC(=S)NR18R19,18-CR18=N-NR19R20-CR18=NOR19--OC(=0)R18、-OC(=0)OR-OR18-NR18R19-N(R18)C(=0)R1918-OC(=0)NR18R19、-N(R18)C(=0)OR1919n20N(R16)C(=0)NR1VR-N(R18)C(=S)R,19-N(R18)C(=S)NR19R2025n=cr18riy、-n=c-nr18riy、-n^^nr'^nr^r'1、-n(r")oriy、-n(ris)nri9r2g、-n=nr18、-n(ri8)s(=0)ri9、-n(ri8)s(=0)2r19、-n(r18)s(=0)2or19、-n(r18)s(=0)or19、-n(r18)s(=0)nr19r2q、-n(r18)s(=o)2nr19r20、-sr18、-s(=0)r18、-s(=0)2r18、-s(=0)or18、-s(=0)nr18r19、-s(=0)2or18、-s(=0)2nr18r19、氰基、-sf5和-SiR18R19R20;R18-R2G独立地选自下组氢、[d-Q]-垸基、[C广Q]-卤代垸基、[C2-q]-烯基、[CVC8]-齒代烯基、[CrC8]-炔基、[C2-q]-齒代炔基、[crc6]-环垸基、[CVC6]-卤代环烷基、芳基和芳基-[c,-C8]-垸基。优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中L"表示直接键或选自下组的二价基的化合物-(cr'rV跳-(cr^vc^co-nh--(CRiRVc^o)--(cr^Vnh-cx-o)其中n表示l或2;m和p独立地表示0或l;W和r2独立地选自下组氢、卤素、[c广C4]-烷基、[c广C4]-卤代垸基、-烯基、[CrC4]-炔基、[<:3-(:5]-环垸基、[CVQ]-烷氧基、[CrC4]-卤代垸氧基和氰基。更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中L'表示直接键或选自-(cRiR2)-、-<:(=0)-(011112)-和-(:(=0)-的二价基；其中r'和112独立地选自下组氢、卤素、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。其它优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中I表示直接键或选自下组的二价基的化合物；其中-(cr3r4)q--(cr3=cr4)--CeC--(cr3r4)a-0--(cr3r4)a-nh-q和a独立地表示1或2;W和r4独立地选自下组:-(cr3r4)a-c(=0)--(cr3r4)a-c(=0)-0--(cr3r4)a-0-c(=0)--(cr3r4)a-c(=0)-nh--(cr3r4)a-nh-c(=0)-氢、卤素、[c广C4]-垸基、[q-C4]-卤代垸基、[C2-q]-烯基、[C2-q]-炔基、[CrC5]-环垸基、[cvq]-垸氧基、[c广q]-卤代烷氧基和氰基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中l2表示直接键或-(crsr"-的化合物，其中rs和W独立地选自下组氢、卤素、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。其它优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中A选自A、A32的化合物。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中A选自A2、A6、A8、A15、A16、A"和A"的化合物。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Zi选自下组的化合物；氢、-c(=0)r5、-c(=0)or5、-c(=0)nr5r6、-c(=s)nr5r6、誦cr5=nr6、-cr5=nor6、-cr5=n-nr6r7、-or5、-oc(=0)r5、-oc(=0)or5、-oc(=0)nr5r6、-oc(=s)nr5r6、-nr5r6、-n(r5)c(=0)r6、-n(r5)c(=o)or6、-n(r5)c(=o)nr6r7、-n(r5)c(=s)r6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-n(r5)c(=nr6)nr7r8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-n=nr5、-n(r5)s(=0)2r6、-n(r5)s(=0)2or6、-n(r5)s(=0)2nr6r7、-sr5、-s(=0)2r5、-s(=0)2or5、-8(=0)^115116和氰基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中21选自下组的化合物氢、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7和氰基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9独立地选自氢、卤素、[d-C4]-垸基、[C广Q]-卤代垸基、[C2-Q]-烯基、[C2-C4]-卤代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-C4]-卣代炔基、[C3-C5]-环烷基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、氰基和-SiR5R6R7;其中R5、R6和R7独立地选自下组氢、[C广C4]-烷基、[C广C4]-卤代垸基、[CVC4]-烯基、[CrC4]-卤代烯基、[CVC4]-炔基、[C2-Q]-卤代炔基和[C3-C5]-环垸基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中Z2、z3、Z4、Z5、Z6、Z7、W和Z9独立地选自氢、卤素、[d-C4]-烷基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、[CrC4]-卤代烷基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙酰基和氰基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中W和I^独立地选自氢、[d-C4]-烷基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、环丙基、乙酰基、三氟乙酰基和甲磺酰基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Q选自Q1-Q"的化合物。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是其中Q选自Q1-Q6的化合物。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中X^xe独立地选自氢、卤素、[C广C4]-烷基、[C广C4]-卤代垸基、-烯基、[C2-C4]-卤代烯基、[cvc4]-炔基、[CrC4]-卤代炔基、[<:3-<:5]-环垸基、[CrC5]-卤代环垸基、芳基、芳基-[Q-Q]-垸基、-C(=0)R14、-C(=0)OR14、-C(=0)NRi4R15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-NR"R15、-N(R14)C(=0)R15、-SR14、-S(=0)2R14、-S(=0)2OR"、-S(=0)2NR14R15、氰基和-SiR14R15R16;其中RH、r15和Rl6独立地选自下组氢、[cvq]-烷基、[c广Q]-卤代垸基、[CVC4]-烯基、[C2-C4]-卤代烯基、[C2-Q]-炔基、[C2-Q]-卤代炔基和[Q-C5]-环烷基、芳基和芳基-[C,-C2]-垸基。其它更优选的依据本发明的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中X^XS独立地选自氢、卤素、[d-C4]-烷基、甲基、异丙基、异丁基、叔丁基、[Q-C4]-卤代烷基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、苄基、苯乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙酰基和氰基。优选的依据本发明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E'选自[d-C4]-烷基、[C广C4]-卤代垸基、[C2-Q]-烯基、[C2-C4]-卤代烯基、-炔基、[C2-Q]-卤代炔基、[CrC5]-环垸基、[CrC5]-卤代环烷基、-C(=0)R18、-C(=。)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2()、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR18R19R20;其中R18、1119和R2G独立地选自氢、[Q-C4]-烷基、[C广Q]-卤代烷基和环丙基。更优选的依据本发明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E1选自甲基、乙基、异丙基、烯丙基、炔丙基、环丙基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19和-SiR18R19R20;其中R18、1119和112()独立地选自甲基和三氟甲基。其它优选的依据本发明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中E2选自卤素、[C广C4]-烷基、[C-Q]-卤代垸基、[CVC4]-烯基、[C2-C4]-卤代烯基、[CrC4]-炔基、[CrC4]-卤代炔基、[CVC5]-环烷基、[CVC5]-卤代环垸基、-C(=0)R18、-C(-O)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-OR18、-OSiR18R19R20、-OC(K))R18、-OC(K))OR18、-OC(=0)NR18Riy、-NR18Riy、-N(R18)C(=0)Riy、-N(R18)C(=0)ORiy、-N(R18)C(=O)NRi9R20、-N(R18)C(=S)Ri9、-N(Ri8)C(=S)NRl9R20、-N=CR18Ri9、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR181119112、其中R18、R"和R^独立地选自下组氢、[d-c4]-垸基和[d-C4]-卤代垸基。其它更优选的依据本发明的通式(Ia)-(Id)的化合物是具有以下特征的化合物其中￡2选自甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、氰基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2°、-OR18、-OSiR18R19R20、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、陽N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=0)NR19R2Q、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R2Q、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R2Q、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R"b-SiR18R19R2();其中R18、R19和R20独立地选自氢、甲基和三氟甲基。上述关于本发明通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物的取代基的优选方案可以任何方式进行组合。因此，这些优选特征的组合提供了依据本发明的化合物的亚类(sub-class)。本发明优选化合物的这些亚类的例子可具有以下组合特征A的优选特征与L1、Q、一种或多种的优选特征;1^的优选特征与A、iAQ、-种或多种的优选特征;1^的优选特征与A、L1、Q、E1和E2中的--种或多种的优选特征;Q的优选特征与A、L1、L2、Ei和EZ中的-一种或多种的优选特征;e1的优选特征与A、L1、L2、Q和eZ中的-一种或多种的优选特征;ez的优选特征与A、L1、L2、Q和Ei中的-一种或多种的优选特征。在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中，所述优选特征还可选自各A、Q、L1、L2、E!和ez的更优选特征，以形成最优选的依据本发明的化合物的亚类。依据本发明的化合物的其它取代基的优选特征也可以是这种依据本发明的优选化合物的亚类的一部分，特别是取代基R、Z、K、G和X以及整数a、b、m、n、p和q的组。本发明还涉及通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物的制备方法。因此，依据本发明的另一方面，提供一种制备文中定义的通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)的化合物的方法Pl，如以下反应方案所示。(IVa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(Id)方法Pl其中；A、L1、L2、Q、Ei和ES如文中所定义，LG表示离去基团。合适的离去基团可选自卤素原子或其它常规的离核基团(nucleoftigalgroups),例如三氟甲磺酸基(triflate)、甲磺酸基(mesylate)或甲苯磺酸基(tosylate)。对于依据本发明的通式(I)的化合物，当Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、ZS或ZS表示氨基时，依据本发明的方法PI可以通过另一步骤完成，包括依据己知方法对该基团进行额外改性，特别是通过酰化、垸氧基羰基化、垸基氨基羰基化或垸基氨基硫羰基化反应进行。在这种情况下，提供一种依据本发明的方法P2，这种方法P2如以下反应方案所示方法P2其中A、L1、L2、T、Q和R5如文中所定义。如果Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8或Z9表示受到保护的氨基，则执行方法P2需要先进行脱保护步骤，以生成氨基。氨基保护基团和相关的裂解方法是已知的，可以参见T.W.Greene和P.G.M.Wuts，有机化学中的保护基团(/V她"/ve/"Og朋/cC7zem&^v),第三版,JohnWiley&Sons。依据本发明，如果合适，方法Pl和P2可以在溶剂存在下进行，如果合适，还可以在碱存在下进行。适用于进行本发明的方法PKP2的溶剂是普通惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己垸、庚垸、环己垸、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘垸；氯苯、二氯苯、二氯甲垸、氯仿、四氯化碳、二氯乙垸或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙垸、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苯甲腈；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯垸酮或六甲基磷酸三酰胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲亚砜；或砜，例如环丁砜。适用于执行依据本发明的方法Pl和P2的碱是常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，例如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵；碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(0八8(:0)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。当执行依据本发明的方法Pl和P2时，反应温度可以独立地在较宽的范围内变化。通常，依据本发明的方法P1在0-16(TC的温度下进行。依据本发明的方法P1和P2—般独立地在大气压下进行。但是，也可以在升高或降低的压力下进行。当执行依据本发明的方法P1时，通常对于每摩尔通式(IVa)、(IVb)、(Va)或(Vb)的肟基四唑，使用1摩尔或过量的通式A-L、LG的衍生物和1-3摩尔的碱。也可以其它比例使用反应组分。按照常规的方法进行处理(work-up)。通常，用水处理反应混合物，分离出有机相，干燥后，在减压下浓縮。如果合适，通过常规的方法除去剩余的残余物中任何可能仍然存在的杂质，这些方法例如色谱法或重结晶。本发明的化合物可依据上述方法制备。然而要理解，本领域技术人员基于其所掌握的常识和可获得的出版物，可以根据所需合成的各种具体的本发明化合物对本发明方法进行相应调整。可用作原料的通式(IVa)和(IVb)的化合物可通过例如羟胺与相应的酮反应制得，所述酮可例如依据R.Raap/CAe肌1971,49,2139)所述的方法，通过将四唑基锂加成到通式Q-L2-C02Me或Q-L2-C02Et的酯或者它们任何合适的合成等同物如Q-L2-C(=0)-N(OMe)Me、Q-L2-CN,Q-L2-C(=0)C1上制得。33可用作原料的通式(Va)和(Vb)的化合物可例如依据J.Plenkiewicz等(5w//.Soc.C7'w.1987,96,675)所述的方法，由通式Q-L2-CH=N-OH的肟与5-取代四唑制得。另一方面，本发明还涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)或(IaMId)的活性化合物的杀真菌组合物。"有效且非植物毒性量"的表达方式指本发明组合物的量足以控制或破坏存在于或易于出现在农作物上的真菌，而该剂量并不会使所述农作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量根据以下因素可在很宽的范围内变化要控制的真菌、农作物的类型、气候条件和包含在本发明的杀真菌组合物中的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定，这在本领域技术人员的能力范围内。因此，依据本发明，提供一种杀真菌组合物，该组合物包含有效量的上述通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物作为活性组分以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。依据本发明，术语"担体"表示天然或合成的有机或无机化合物，它与通式(I)的活性化合物组合或联合使用，使活性材料更容易施用，特别是施用到植物各部分上。因此，此担体通常是惰性的，并且应该是农业上可接受的。担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可以使用这些担体的混合物。依据本发明的组合物也可以包含其它的组分。具体地，所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。例如，聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特别是垸基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸垸基酯(alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性物质和/或惰性担体不溶于水并且当施用的媒介试剂是水时，至少一种表面活性剂34的存在通常是至关重要的。较佳地，以组合物的重量为基准计，表面活性剂的含量为5重量％至40重量％。任选地，还可包括附加的组分，例如，保护性胶体、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂(stabilisers)、掩蔽剂(s叫uesteringagent)。一般来说，活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。本发明的组合物一般可含有0.05重量％至99重量％的活性化合物，较佳为10重量％至70重量％。本发明的组合物可以各种形式使用，诸如气雾分散剂、胶囊悬浮剂(capsulesuspension)、冷雾浓縮剂、可撒粉剂、可乳化的浓縮剂、水包油乳剂、油包水乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动的浓縮剂、气体(在压力下)制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓縮剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混溶性可流动的浓縮剂、油可混溶液体、糊剂、植物棒剂、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、悬浮浓縮剂(可流动的浓縮剂)、超低量(ULV)液体、超低量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散性粉剂、水溶性粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的设备如喷雾或撒粉设备施用到待处理的植物或种子上的现成组合物，还包括在施用到农作物之前必须稀释的浓縮商品组合物。依据本发明的化合物还可与一种或多种以下物质混合杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或其它有生物活性的化合物。这样得到的混合物具广谱的活性。与其它杀真菌化合物的混合物尤其有利。合适的可进行混合的杀真菌剂的例子选自以下Bl)能抑制核酸合成的化合物，例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵、恶喹酸；B2)能够抑制有丝分裂和细胞分裂的化合物，例如苯菌灵、多菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、苯酰菌胺；B3)能抑制呼吸的化合物，例如CI-呼吸抑制剂，如氟嘧菌胺(diflumetorim);CII-呼吸抑制剂，如啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺(furam邻yr)、弗灭克(furmecyclox)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、卩比噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺；Cm-呼吸抑制剂，如卩引唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄内斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、月亏菌酉旨；B4)能起解偶联剂作用的化合物，例如消螨普、氟啶胺、密特克(meptyldinocap);B5)能抑制ATP产生的化合物，例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺(silthiofam);B6)能抑制AA和蛋白质生物合成的化合物，例如胺扑灭(andoprim)、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloridehydrate)、嘧菌胺、嘧霉胺；B7)能抑制信号转导的化合物，例如拌种咯、咯菌腈、苯氧喹啉；B8)能抑制脂和膜合成的化合物，例如联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡(iodocarb)、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷、乙烯菌核利；B9)能抑制麦角固醇生物合成的化合物，例如阿尔迪莫(aldimorph)、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸酯(dodemorphacetate)、氟环唑、乙环唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氯苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚36唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜节(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole);B10)能抑制细胞壁合成的化合物，例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A;Bll)能抑制黑素生物合成的化合物，例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phtalide)、咯喹酮、三环唑；B12)能诱导宿主防御的化合物，例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵、噻酰菌胺(tiadinil);B13)具有多位点(multisite)作用的化合物，例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛垸基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联(metiram)、代森联锌(metiramzinc)、喹啉铜、丙森锌、硫和硫制剂，包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌、福美锌；B14)选自以下的化合物(2￡)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟喷啶-4-基]氧基(oxy)〉苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{阳)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、l-(4-氯苯基)-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)环庚醇、l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸酯、l-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-羧酰胺(carboxamide)、2,3,5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)卩比啶、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-N-(l,l,3-三甲基-2，3-二氢-lH-茚-4-基)烟酰胺、2-苯基苯酚和盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-^[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-lH-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-异丙基-1,2,3，4-四氢-l,4-甲酮萘(methanonaphthalen)-5-基]-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-^[(98)-9-异丙基-1,2,3,4-四氢-1，4-甲酮萘-5-基]-1-甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)^-[4'-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基滩苯-2-基]-1-甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑37烷-3-基]卩比啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶、8-羟基喹啉硫酸盐、苯并噻唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芥酮(carvone)、灭螨猛、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺、埃克玛(ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(flu(Dpicolide)、氟氯菌核禾U(fluoroimide)、磺菌胺、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯、人间霉素(irumamyein)、异太乐(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-(2-[((环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基)硫基(thio))甲基]苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-lH-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰氨基)-2-羟基苯甲酰胺、N—(4-氯-2-硝基苯萄-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、^(4-氯苄基)-3-[3_甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基傳基]丙酰胺、^[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、N曙[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]_2_氟_4-碘代烟酰胺、^-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、N-KZ)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(:^氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、仆{2-[1,1'-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-111-吡唑_4-羧酰胺、N-(2-[3-氯-5-(三氟甲基)卩比啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、纳他霉素(natamycin)、N-乙基-N-甲基-N'-(2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧基]苯基)亚氨基(imido)甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、0-(l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基"H-咪唑-l-硫代羟酸酯(carbothioate)、辛噻酮、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和盐、亚磷酸及其盐、病花灵、霜霉威乙膦酸盐(propamocarbfosetylate)、普罗帕诺欣钠(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、派本卡必(pyribencarb)、吡咯叠氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、S-烯丙基-5-氨基-2-异丙基-4-(2-甲基苯基)-3-氧代(oxo)-2,3-二氢-lH-吡唑-l-硫代羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、威乐尼(valiphenal)、氰菌胺。包含通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物与杀细菌剂化合物的混合物的本发明组合物也是特别有利的。合适的可进行混合的杀细菌剂的例子可选自以下溴硝醇、双氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。本发明的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物和杀真菌组合物可用来治疗性或预防性地控制植物或农作物的植物病原真菌。因此，本发明还提供了一种治疗性或预防性地控制植物或农作物植物病原真菌的方法，该方法的特征在于将本发明的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或杀真菌组合物施用到种子、植物或植物的果实或者正在生长或需要生长植物的土壤中。本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎，并且可用于处理种子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。在可用本发明的方法保护的植物中，包括棉花；亚麻；葡萄藤；水果或蔬菜作物，诸如蔷薇科(7o^ce^w.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(i/Z^/o/c/ae平)、胡桃科C/wg/a"^ceae■yp.)、桦木禾斗(5"w/acefle平)、漆树禾斗(J"flCflWaceae山毛榉禾斗(Fagaceoe)、桑禾斗(Moraceae平)、木犀禾斗((9/eaceae5p.)、猕猴杉瞎(J"/mV/aceae)、樟禾斗(丄flwraceae芭蕉禾斗(A/w犯ceae^.)(例如香蕉树禾口粉芭蕉(plantins))、茜草禾斗(i函'"ceae5/.)、山茶禾斗(77zeaceae梧桐禾斗(5^cw/Zcefle芸香■科(Awtoceae^.)(例如拧檬、橙子和葡萄柚)；茄科OSWa"aceaew.)(例如，西红柿)、百合科(""acefle平)、紫菀科(A^raceae平)(例如莴苣)、伞形科(f/m6e〃一ae十字花禾斗(O"c乔rae平)、藜禾斗(CAe"o;oWaceae取)、葫卢科(Cwcw6/toceaes;.)、蝶形花科(尸a戸7/owflceaes;.)(例如E苑豆)、蔷薇科39(/oraceaes/.)(例如草莓)；大作物，诸如禾本科(Gram/"ae平)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科04^erace"e^.)(例如向日葵)、十字花科(Owc^rae平)(例如油菜)、豆科(尸a6acae^.)(例如花生)、蝶形花科(尸a戸7/o"aceaes/.)(例如大豆)、茄科(So/a"aceae^.)(例如马铃薯)、藜科(C/ze"o;o&flceflew.)(例如甜菜根)；园艺作物和森林作物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。在可通过本发明方法控制的植物或农作物疾病中，可提及的有白粉病(powderymildew),例如小麦白粉病(Blumeriadiseases)，例如由小麦白粉菌/"的引起；叉丝单囊壳属病(Podosphaeradiseases)，例如由白叉丝单囊壳(/W05pAa^ra/ewcoWcto)弓I起；单丝壳属病(Sphaerothecadiseases)，例如由苍耳单丝壳O^/zaera^ecafuliginea)弓l起；钩丝壳属病(Uncinuladiseases),例如由葡萄钓丝壳(f/"c/""/a"ecator)引起；锈病，例如-胶锈属病(Gymnosporangiumdiseases)，例如由赛宾锈菌驼孢锈病(Hemileiadiseases),例如由咖啡驼孢锈菌(/^附//"0vasto^/x)引起；层锈菌属病(Phakopsoradiseases)，例如由豆薯层锈菌CP/wfe/woraj!ac/^r//z/)或山马虫皇层锈菌(尸/wfe;won3we/6om〖ae)弓I起,.柄锈菌属病(Pucciniadiseases),例如由隐匿柄锈菌(尸wc"'"/areco"AYa)引起；单？包锈菌属病(Uromycesdiseases)，例如由疣顶单胞锈菌(C/r0m7c"qppewWcw/她力弓I起5卵菌病(Oomycetediseases),例如盘梗霉属病(Bremiadiseases),例女口由莴苣盘梗霉CBrem^/a"wcae)弓l起；霜霉属病(Peronosporadiseases)，例如由豌豆霜霉(尸erawcw/ora或芸苔霜霉(尸.6nxs57'cae)弓I起；疫霉属病(Phytophthoradiseases)，例如由致病疫霉CP/y^op/z/Zzora,映加"力弓l起5单轴霉属病(Plasmoparadiseases)，例如由葡萄生单轴霉(尸/asmo;flrav加co/a)弓l起；假霜霉属(Pseudoperonosporadiseases)，例如由薛草假霜霉(尸sew(io/erow，ora/z,竭或古巴假霜霉(i^e"cto/7ero"，oracwZe肌'力引起；腐霉属病(Pythiumdiseases),例如由终极腐霉(i^/z/wm^/mwm)引起；叶斑病(Leafspotdisease)、污叶病(leafblotchdisease)和叶枯病(leafblightdisease),例如支链孢属病(Alternariadiseases),例如由茄链格孢04ter"crn'aso/am,)弓l起；尾孢霉属病(Cercosporadiseases)，例如由甜菜生尾孢(Cerco"ora6",CO/a)弓l起；金孢子菌属病(Cladiosporumdiseases)，例如由瓜枝孢(C/owf/cwpon'wmcwcen'"扁)弓I起；旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases)，例如由禾旋孢腔菌(CocW/o6o/ws刺盘孢属病(Colletotrichumdiseases)，例如由豆剌盘孢(Co〃eto^7'c/ww//w<iemw^am'Mm)弓I起；油橄榄孔雀斑病(Cycloconiumdiseases)，例如由油橄榄孔雀斑菌(Cyc/ocom.,oZe喂-"Mm)弓l起；腐皮壳菌层病(Diaporthediseases),例如由桔柑间座壳CD/opoW/^引起；痂囊腔菌属病(Elsinoediseases),例如由桔柑痂囊腔菌CE/w'"oe/awcem7)引起；长孢属病(Gloeosporiumdiseases)，例如由悦色盘长孢(G7oeos/on'Mm/ae"co/or)弓l起；小丛壳属病(Glomerelladiseases)，例如由围小丛壳(G7omere〃ac/"gw/ato)弓l起；球座菌属病(Guignardiadiseases)，例如由葡萄球座菌(Gw^gwarWa磁w〃,)弓l起；小球腔菌属病(Leptosphaeriadiseases)，例如由十字花科小球腔菌(丄e//os;Aaer/amacw/""力；颖枯小球腔菌(丄e/加/7/wm'a"odor,)弓i起；稻瘟病(Magnaporthediseases)，例如由稻瘟菌(Afog"apoW/zegr&ea)弓I起；球腔菌属病(Mycosphaerelladiseases)，例如由未生球腔菌(柳co一tzer函gra附/w/co/a);落花生球腔菌(Afyco—脏函arac/zWco/a)，'香蕉黑条叶斑病菌(脚cos//^ere〃fl/力'e"w'w')引起；壳针孢属病(Phaeosphaeriadiseases)，例如由颖枯壳针孢CP/z"ecw//z"en'a核腔菌属病(Pyrenophoradiseases),例如由圆核腔菌(尸;^e"o;^omf"")引起；柱隔孢属病(Ramulariadiseases)，例如由辛加柱隔孢(iamw/an'aco〃o-cygm')引起；喙孢属病(Rhynchosporiumdiseases)，例如由黑麦喙孢(//^"c/cw;7oWMm壳针孢属病(Septoriadiseases),例如由芹菜小壳针孢(&pton'aa戸7)或番茄壳针孢(Septon'a(ycope/r/j7')弓I起；核瑚菌属病(Typhuladiseases),例如由肉孢核瑚菌(7);;/m/a/"cw"ato)引起；42黑星菌属病(Venturiadiseases)，例如由苹果黑星菌(/"ae《wa/引起；根和茎疾病，例如伏革菌病(Corticiumdiseases),仔ij如由禾伏革菌(CoWdwmgram/"earwm)引起；镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases)'例如由尖镰孢(尸^"n'"mo;gAspon/m)引起；鲟形属病(Gaeumannomycesdiseases)，例如由禾顶囊壳(Gae訓fl朋o，cesgra/m'w's)弓|起；丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases)，例如由立枯丝核菌(及/^octo"/aSO/画')弓l起；塔普斯(T叩esia)病，例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(ra/7"/flac"/om^)引起；根串珠霉属病(Thielaviopsisdiseases)，例如由根串珠霉(77/e/OT/op^6ay/co/cr)弓l起；耳穗和圆锥花序疾病，例如链格孢属病(Alternariadiseases)，例如由链格孢04teman'aw;.)引起；曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黄曲霉(^s;erg/〃z^yflvw力弓l起；枝孢属病(Cladosporiumdiseases)，例如由枝孢(C7acfo印o〃'Mm弓I起；麦角菌属病(Clavicepsdiseases)，例如由麦角菌(C7av/ce;w/"r;"rea)弓I起；镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases)，例如由大刀镰孢菌(Fw"n'Mm赤霉属病(Gibberelladiseases),例如由玉米赤霉(G/66e"〃azeae)引起；水稻云形病(Monographella)，例如由水稻云形菌(Mo"ogm//2e〃Gm'va"力引起；黑穗病和腥黑穗病，例如轴黑粉菌属病(Sphacelothecadiseases)，例如由丝轴黑粉菌(iS//zace/o^zecare/Z,flwa)弓I起；腥黑粉菌属病(Tilletiadiseases),例如由小麦网腥黑粉菌(77//^0can&)引起；条黑粉菌属病(Urocystisdiseases)，例如由隐条黑粉菌((/tocj;5"5OCCw/to)弓l起；黑粉菌属病(Ustilagodiseases),例如由裸黑粉菌(f/幼7ago"wcto)引起；果实腐烂和霉菌病，例如曲霉病(Aspergillusdiseases)，例如由黄曲霉(j^erg/〃z^/7avw力引起；葡萄孢属病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5oo^"c/"erea)引起；青霉菌病(Penicilliumdiseases),例如由扩展青霉(尸e"/c/〃/"mex/<ms"m)引起；核盘菌属病(Sclerotiniadiseases)，例如由核盘菌(Sc/era""/asc/ero"orwm)弓I起；轮枝孢属病(Verticiliumdiseases)，例如由黑白轮枝孢(7eW"7/wma/6o欣調)弓l起；种子和土壤传播的腐烂，霉菌，枯萎，腐烂和猝倒病镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases)，例如由大刀镰孢菌(FwsaW"w疫霉属病(Phytophthoradiseases)，例如由恶疫霉(尸/^to/似/oraca"on/m)弓l起；腐霉属病(Pythiumdiseases),例如由终极腐霉(尸;^/n'"m"/"mwm)引起；丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases)，例如由立枯丝核菌(i/zizo"o"/aSo/aw/)弓l起；小核菌病(Sclerotiumdiseases)，例如由齐整小核菌(5Wera"wwra砂//)弓I起；微结节菌属病(Microdochiumdiseases)，例如由雪腐微座孢(M/crot/oc/z/wmwWe)弓l起；溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病，例如44丛赤壳属病(Nectriadiseases)，例如由干癌丛赤壳菌(A^"n'aga〃;;ge"力引起；枯萎病，例如链核盘菌属病(Moniliniadiseases)，例如由核果链核盘菌(Afom7/m'a/ax")弓l起；叶疱病或縮叶病，例如夕卜囊菌属病(Taphrinadiseases),例如由畸形夕卜囊菌(ra//zn力acfe/orma打s)引起；木质植物的衰退病，例如依禾斗病(Escadiseases),例如由根霉格孢菌CP/zaewow/e〃ac/am_yfito577ora)引起；葡萄顶枯病(Eutypadyeback)，例如由葡萄顶枯菌(￡"^/^/ato)引起；榆树荷兰病(Dutchelmdisease),例如由榆枯萎病菌(Ceratoc"^w/m/)引起；花和种子的疾病，例如葡萄孢属病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5o^ytoc/"erea)弓I起；根茎类疾病，例如丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases)，例如由立枯丝核菌(及/zizo"o"/aso/朋/)弓l起。本发明的杀真菌还可以用来抵抗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语"木材"指所有种类的木材，以及对该木材进行加工用于建筑物的所有类型的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要包括使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。在根据本发明的处理方法中，对于应用于叶处理时，活性化合物通常施用剂量优选为10-800克/公顷,更好为50-300克/公顷。对于种子处理，活性物质的施用剂量通常优选为2-200克/100千克种子，更好为3-150克/100千克种45应该清楚地理解，上述剂量是作为本发明方法的说明性例子给出。本领域技术人员知道如何根据待处理植物或农作物的性质调节施用剂量。本发明的杀真菌组合物也可以用于处理用本发明的化合物或本发明的农用化学组合物遗传修饰的生物体。遗传修饰的植物是其基因组被稳定地整合入编码相关蛋白的异源基因的植物。"编码相关蛋白的异源基因"主要是指给予转化植物新的农学性质的基因，或用于改善改良植物的农学性质的基因。本发明的化合物或混合物也可以用于制备对于治疗性或预防性处理人和动物真菌疾病有用的组合物，这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、藓菌病和念珠菌病或由曲霉属(Aspergillusspp.)如烟曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的疾病。下表I-II说明了依据本发明的化合物的非限制性实施例。在以下化合物实施例中，M+H表示在质谱中通过正大气压化学电离(APCI+)或正电喷雾-电离(ES+)观察到的单质子化分子离子的质荷比(m/z值)。在以下实施例中，依据EECDirective79/831AnnexV.A8，通过HPLC(高效液相色谱)使用以下方法在反相柱(C18)上测量logP值-温度40°C;流动相0.1%的甲酸和乙腈的水溶液；线性梯度为10%乙腈至90%乙腈。使用logP值已知的直链型垸-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻垸酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用190纳米至400纳米的紫外光谱，在色谱信号最大值处确定、ax值。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表I续<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>硅胶色谱纯化残余物，得到2.8克(3-甲基吡啶-2-基)-(l-甲基四唑-5-萄甲酮[产率39.7%;!H-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.6(s,3H)，4.17(s,3H)，7.65(dd,1H),7.95(d,1H),8,56(d,1H)〗。1-甲基-5-「(3-甲基吡啶-2-基)甲肟基(carbohvdroximovl)l四唑将(3-甲基吡啶-2-萄-(1-甲基四唑-5-萄甲酮(2.8克，13.8毫摩尔)和盐酸羟胺(2.4克，34.4毫摩尔)的吡啶(30毫升)溶液在50°C搅拌3小时，在室温下搅拌过夜。蒸发溶剂，向粗制的混合物中加水。所得悬浮液进行过滤。用水洗涤固体，干燥，得到2.65克l-甲基-5-[(3-甲基吡啶-2-基)甲肟基]四唑[产率88.1%;^-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.6(s,3H),4.02(s,3H),7.35(dd,1H),7.82(d，1H),8.34(d，1H),13.1(s,IH)]。0-(2-氨基-U-噻唑-4-基伸基-(3-甲基吡啶-2-基Wl-甲基四唑-5-基伸酮肟(化合物157)向l-甲基-5-[(3-甲基吡啶-2-基)甲肟基]四唑(2.6克，11.9毫摩尔)的二氯甲烷溶液中加入树脂PL-TBD1.81毫摩尔/克(13.2克)和4-氯甲基-2-氨基-1,3-噻唑盐酸盐(2.4克，13.1毫摩尔)。将混合物搅拌两天，过滤。依次用二氯甲垸、甲醇和二氯甲烷洗涤树脂。对合并的滤液进行浓縮。用硅胶色谱纯化残余物，得到1.3克化合物157[产率33%;HPLC/MS:m/z=331(M+H);LogP=1.04]。6>-(2-戊基羰基氨基(0611^^虹1301^1^110)-1,3-噻唑-4-基)甲基-(3-甲基吡啶-2-基)-(l-甲基四唑-5-基)甲酮肟(化合物158)向化合物157(0.2克，0.6毫摩尔)的二氯甲烷(5毫升)溶液中加入树脂PS-BEMP2.2毫摩尔/克(0.55克)和己酰氯(0.13毫升，0.9毫摩尔)。搅拌过夜后，过滤反应混合物。依次用二氯甲烷、甲醇和二氯甲垸洗涤树脂。对合并的滤液进行浓縮。用硅胶色谱纯化残余物，得到0.08克化合物158[产率32.2%;HPLC雄m/z=429(M+H);LogP=2.94]。5-甲基_1_(6_氛吡啶_3_基甲肟基>四唑向6-氯吡啶-3-基甲醛(carboxaldehyde)肟(30克，191.6毫摩尔)的DMF(250毫升)溶液中分批加入7V-氯琥珀酰亚胺(26.8克，201.2毫摩尔)，同时将反应温度保持在45。C以下。加料完成后，将该混合物在室温下搅拌1.5小时，然后倒入饱和NH4C1水溶液中。用乙酸乙酯萃取该混合物。依次用水和盐水洗涤有机层，干燥(MgS04)，过滤，浓縮。将残余物和5-甲基四唑(16.1克，191.6毫摩尔)稀释到二氯甲烷(200毫升)中，在室温下滴加三乙胺(48.9毫升，249毫摩尔)。搅拌过夜后，加入饱和NH4Cl水溶液，加入乙酸乙酯。过滤所得悬浮液。用水洗涤固体，干燥，得到29.9克5-甲基-l-(6-氯吡啶-3基甲肟基)-四唑[产率62.1%;^-NMR(DMSO-d6)5ppm:2.52(s,3H),7.64(d，1H)，7.92(d,1H)，8.5(s,1H),13.4(s,m)]。660-(2-叔丁基羰基氨基-l,3-噻唑-4-基伸基-(6-氯吡啶-3-基W5-甲基四唑-l-基伸酮肟(化合物31)向冷却的5-甲基-1-(6-氯吡啶-3-基甲肟基)-四唑(15克，62.8毫摩尔)和4-氯甲基-2-叔丁基羰基氨基-1,3-噻唑(14.6克，62.8毫摩尔)的乙腈(750毫升)溶液(O-5。C)中加入用乙腈(80毫升)稀释的DBN(15毫升，125.7毫摩尔)。加料完成后，将该混合物搅拌1.5小时，然后撤除冷却浴。在搅拌过夜后，将混合物在硅胶短垫上过滤。用乙腈洗涤残余物，对合并的滤液进行浓縮。残余物在二氯甲烷(400毫升)和5。/。KH2PO4水溶液(150毫升)之间分配。依次用5%KH2P04水溶液(150毫升)、水(300毫升)和5n/。KH2P04水溶液(2X150毫升)洗涤有机层，干燥(MgS04)，过滤并浓縮。用少量二氯甲垸(IO毫升)稀释所得的褐色胶粘物质，加入乙醚(350毫升)。析出白色粉末。过滤，干燥，得到6克化合物31[产率21.9%;LogP=2.9]。5-甲基-l-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑和5-甲基-2-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四脞除了使用6-甲基吡啶-2-基-甲醛肟(14.9克，109.4毫摩尔)替代6-氯吡啶-3-基-甲醛肟作为原料外，按照与制备5-甲基-l-(6-氯吡啶-3-基甲肟基)-四唑相同的方法，得到10.7克5-甲基-l-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑[产率42.4%;NMR(DMSO-d6)Sppm:2,35(s，3H),2.44(s,3H)，7.48(dd,1H),7.86(m，2H)，13.25(s,1H)]和1.34克5-甲基-2-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑[产率5.1%;^-NMR(DMSO-d6)Sppm:2.33(s，3H),2.6(s，3H),7.38(d，1H)，7.84(m,2H),13.15(s,卿。(9-(2-邻苯二甲酰亚氨(Phtalimido)卩比啶-6-基)甲基-(6-甲基吡啶-2-基W5-甲基四唑-l-基)甲酮肟向5-甲基-1-(6-甲基吡啶-2-基甲肟基)-四唑(0.5克，2.3毫摩尔)的乙腈(25毫升)溶液中加入树脂PL-TBD1.81毫摩尔/克(3.8克)和6-溴甲基-2-邻苯二甲酰亚氨吡啶(0.8克，2.5毫摩尔)。在搅拌过夜后，对反应混合物进行过滤。用乙腈洗涤树脂，对合并的滤液进行浓缩。用硅胶色谱纯化残余物，得到1克0-(2-邻苯二甲酰亚氨吡啶-6-基)甲基-(6-甲基吡啶-2-基)-(5-甲基四唑-l-基)甲酮肟[产率82%;LogP=2.57]。0-(2-氨基吡啶-6-基伸基-(6-甲基吡啶-2-基W5-甲基四唑-l-基伸酮肟(化合物87)向CK2-邻苯二甲酰亚氨吡啶-6-基)甲基-(6-甲基吡啶-2-基H5-甲基四唑小基)甲酮肟(1.5克，3.3毫摩尔)的THF(150毫升)溶液中加入水合肼(0.8毫升，16.5毫摩尔)。搅拌过夜后，将反应混合物过滤，浓縮。用硅胶色谱纯化残余68物，得到0.61克化合物87[产率49.6%;HPLC/MS:m/z=325(M+H);LogP=1.18]。6>-「2-(戊基羰基氨基)吡啶-6-基1甲基-(6-甲基吡啶-2-基〗-(5-甲基四唑-1-基伸酮肟(化合物92)向化合物87(0.12克，0.37毫摩尔)的干燥二氯甲烷(5毫升)溶液中加入三乙胺(0.06毫升，0.41毫摩尔)和己酰氯(0.06毫升，0.41毫摩尔)。搅拌过夜后，浓縮反应混合物。用硅胶色谱纯化残余物，得到0.14克化合物92[产率86.3%;HPLC/MS:m/z=423(M+H);LogP=3.43]。以下实施例以非限制性方式说明依据本发明的化合物的生物活性。实施例A:寄生霜霉(尸growo幼om卯my/fefl)(十字花科霜霉病)的体内测试将甘蓝植物(Eminenc品种)放入起始杯中，播种到50/50泥炭土-火山灰基材中，并在18-20。C生长，在子叶阶段通过喷洒上述水性悬浮液来处理该植物。用不含有活性物质的水性溶液处理植物，作为对照。24小时后，通过向植物喷洒寄生霜霉孢子的水性悬浮液(50000孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从受感染的植物中收集的。被污染的甘蓝植物在约20。C和潮湿气氛下培养5天。在污染5天后，进行分级，与对照植物比较。在这些条件下，以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70%)的保护2,3,4,5,14,18,20,27,30，31,35，39,46,58,59，60，67,75,90:91,92,107,108，113,119,130,132,158和159。实施例B:致病疫霉(尸/;vtoP似/o^f/w/^to似)(番茄晚疫病)的体内测试将番茄植物(Marmande品种)放入起始杯中，播种到50/50泥炭土-火山灰基材中，并在20-25'C生长，在Z16阶段通过喷洒上述水性悬浮液来处理该植物。用不含有活性物质的水性溶液处理植物，作为对照。24小时后，通过向植物喷洒致病疫霉孢子的水性悬浮液(20000孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从受感染的植物中收集的。被污染的番茄植物在约20'C和潮湿气氛下培养5天。在污染5天后，进行分级，与对照植物比较。在这些条件下，以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70%)的保护31和92。实施例C:寄生单轴霉(P/^mo卯m^m^/cfl)(葡萄霜霉病)的体内测试将葡萄植物(Cabemet品种)放入起始杯中，播种到50/50泥炭土-火山灰基材中，并在20-22"C生长，在Z15阶段通过喷洒上述水性悬浮液来处理该植物。用不含有活性物质的水性溶液处理植物，作为对照。24小时后，通过向植物叶子下表面喷洒葡萄生单轴霉(P/wmoparav加co/a)孢子的水性悬浮液(100000孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从受感染的植物中收集的。被污染的葡萄植物在约2(TC和潮湿气氛下培养7-8天。在污染7-8天后，进行分级，与对照植物比较。在这些条件下，以下化合物在剂量为500卯m的情况下观察到良好的(至少70%)的保护27，30,31,35，39,46,60,92,112和113。实施例D:终极腐霉(尸y^/"m^/m,)(猝倒病)的细胞测试终极腐霉的生长在PDB培养基中在2(TC进行7天。通过将24克PDB(Difco)混入1升软化水中混合制得PDB培养基。将该培养基在121'C的高压釜中灭菌15分钟。在生长7天后，终极腐霉的菌丝体进行研磨，用作接种物。化合物溶解在DMSO中，以2ppm的浓度加入无菌液体葡萄糖/真菌蛋白胨(mycopeptone)培养基(14.6克/升D-葡萄糖，7.1克/升真菌蛋白胨(奥克斯第(Oxoid))和1.4克/升酵母提取物(默克(Merck)))。在620纳米时初始OD为0.025的情况下，用研磨过的菌丝体接种培养基。在20'C5天后，通过OD测量在620纳米处评价该化合物的效力，与对照样比较。在这些条件下，以下化合物在剂量为6ppm的情况下观察到良好的(至少70%)的保护3,4,5,16，17,18,20,22,23,24,25,27，28，30,31，32,35,36，37,39,41,46,47，51，53,54,55,57,58,59，60,65,67,68,75，76,92,97,108,123,137,142,158和160。权利要求1.一种通式(I)的化合物及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物式中·T表示取代或未取代的四唑基；·L1表示直接键或选自下组的二价基-(CR1R2)n--(CR1R2)m-C(＝O)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-(CR1＝CR2)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-C(＝O)-O-(CR1R2)p-(CR1R2)m-C≡C-(CR1R2)p--(CR1R2)m-O-C(＝O)-(CR1R2)p--(CR1R2)m-O-(CR1R2)p--(CR1R2)m-C(＝O)-NH-(CR1R2)p--(CR1R2)m-NH-(CR1R2)p--(CR1R2)m-NH-C(＝O)-(CR1R2)p-其中·n表示1、2、3或4；·m和p独立地表示0、1、2或3；·L2表示直接键或选自下组的二价基-(CR3R4)q--(CR3R4)a-C(＝O)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-(CR3＝CR4)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(＝O)-O-(CR3R4)b-(CR3R4)a-C≡C-(CR3R4)b--(CR3R4)a-O-C(＝O)-(CR3R4)b--(CR3R4)a-O-(CR3R4)b--(CR3R4)a-C(＝O)-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-(CR3R4)b--(CR3R4)a-NH-C(＝O)-(CR3R4)b-其中·q表示1、2、3或4；·a和b独立地表示0、1、2或3；·A选自A1-A116其中·Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9独立地选自下组氢、卤素、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-卤代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-卤代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-卤代炔基、[C3-C6]-环烷基、[C3-C6]-卤代环烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羟基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(＝O)R5、-C(＝O)OR5、-C(＝O)NR5R6、-C(＝O)SR5、-C(＝S)R5、-C(＝S)OR5、-C(＝S)NR5R6、-C(＝S)SR5、-CR5＝NR6、-CR5＝NOR6、-CR5＝N-NR6R7、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(＝O)R5、-OC(＝O)OR5、-OC(＝O)NR5R6、-OC(＝S)NR5R6、-NR5R6、-N(R5)C(＝O)R6、-N(R5)C(＝O)OR6-N(R5)C(＝O)NR6R7、-N(R5)C(＝S)R6、-N(R5)C(＝S)NR6R7、-N＝CR5R6、-N＝C-NR5R6、-N(R5)C(＝NR6)NR7R8、-N(R5)OR6、-N(R5)NR6R7、-N＝NR5、-N(R5)S(＝O)R6、-N(R5)S(＝O)2R6、-N(R5)S(＝O)2OR6、-N(R5)S(＝O)OR6、-N(R5)S(＝O)NR6R7、-N(R5)S(＝O)2NR6R7、-SR5、-S(＝O)R5、-S(＝O)2R5、-S(＝O)OR5、-S(＝O)NR5R6、-S(＝O)2OR5、-S(＝O)2NR5R6、硝基、亚硝基、叠氮基、氰基、-SF5和-SiR5R6R7；·K1和K2独立地选自下组氢、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-卤代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-卤代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-卤代炔基、[C3-C6]-环烷基、[C3-C6]-卤代环烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羟基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(＝O)R9、-C(＝O)OR9、-C(＝O)NR9R10、-C(＝O)SR9、-C(＝S)R9、-C(＝S)OR9、-C(＝S)NR9R10、-C(＝S)SR9、-CR9＝NR10、-CR9＝NOR10、-CR9＝N-NR10R11、-S(＝O)R9、-S(＝O)2R9、-S(＝O)OR9、-S(＝O)NR9R10、-S(＝O)2OR9、-S(＝O)2NR9R10和-SiR9R10R11；·G1和G2独立地选自下组氧、硫、NR12、N-OR12和N-NR12R13；·Q选自Q1-Q28其中·X1、X2、X3、X4、X5和X6独立地选自下组氢、卤素、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-卤代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-卤代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-卤代炔基、[C3-C6]-环烷基、[C3-C6]-卤代环烷基、芳基、芳基-[C1-C8]-烷基、羟基-[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-烷氧基-[C1-C8]-烷基、-C(＝O)R14、-C(＝O)OR14、-C(＝O)NR14R15、-C(＝O)SR14、-C(＝S)R14、-C(＝S)OR14、-C(＝S)NR14R15、-C(＝S)SR14、-CR14＝NR15、-CR14＝NOR15、-CR14＝N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(＝O)R14、-OC(＝O)OR14、-OC(＝O)NR14R15、-OC(＝S)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(＝O)R15、-N(R14)C(＝O)OR15、-N(R14)C(＝O)NR15R16、-N(R14)C(＝S)R15、-N(R14)C(＝S)NR15R16、-N＝CR14R15、-N＝C-NR14R15、-N(R14)C(＝NR15)NR16R17、-N(R14)OR15、-N(R14)NR15R16、-N＝NR14、-N(R14)S(＝O)R15、-N(R14)S(＝O)2R15、-N(R14)S(＝O)2OR15、-N(R14)S(＝O)OR15、-N(R14)S(＝O)NR15R16、-N(R14)S(＝O)2NR15R16、-SR14、-S(＝O)R14、-S(＝O)2R14、-S(＝O)OR14、-S(＝O)NR14R15、-S(＝O)2OR14、-S(＝O)2NR14R15、硝基、亚硝基、叠氮基、氰基、-SF5和-SiR14R15R16；·R1、R2、R3和R4独立地选自下组氢、卤素、[C1-C4]-烷基、[C1-C4]-卤代烷基、[C2-C4]-烯基、[C2-C4]-卤代烯基、[C2-C4]-炔基、[C2-C4]-卤代炔基、[C3-C5]-环烷基、[C3-C5]-卤代环烷基、[C1-C4]-烷氧基、[C1-C4]-烷氧基-[C1-C4]-烷基、[C1-C4]-烷氧基-[C1-C4]-烷氧基、[C1-C4]-卤代烷氧基、[C1-C4]-卤代烷氧基-[C1-C4]-烷基和氰基；·R5-R17独立地选自下组氢、[C1-C8]-烷基、[C1-C8]-卤代烷基、[C2-C8]-烯基、[C2-C8]-卤代烯基、[C2-C8]-炔基、[C2-C8]-卤代炔基、[C3-C6]-环烷基、[C3-C6]-卤代环烷基、芳基和芳基-[C1-C8]-烷基。2.<image>imageseeoriginaldocumentpage10</image>3.如权利要求l或2所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，L1;直接键或选自下组的二价基-(cr'rVo--(crWvnh--C^OHCRiRV-(CR^RVCd-NH--(cr'rVc^o)--(cr^rVnh-c^o)其中10n表示l或2;m和p独立地表示O或l;R)和R2独立地选自下组氢、卤素、[C广C4]-垸基、[C广C4]-卤代垸基、[CrQ]-烯基、[CrC4]-炔基、[(33-<:5]-环垸基、[C广C4]-垸氧基、[Q-Q]-卤代垸氧基和氰基。4.如权利要求3所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，W表示直接键或选自下组的二价基-(CRiR2),-C^OHCR^R^^B-C^O)-;其中R1和W独立地选自下组氢、卤素、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。5.如权利要求l至4所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，L2表示直接键或选自下组的二价基q和a独立地表示l或2;113和R4独立地选自下组氢、卤素、[C广C4]-垸基、[d-Q]-卤代烷基、[C2-C4]-烯基、[CVC4]-炔基、[CrC5]-环烷基、[C广C4]-垸氧基、[C广C4]-卤代烷氧基和氰基。6.如权利要求5所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，L2表示直接键或-(CRSR"-，其中W和W独立地选自下组氢、卤素、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基、三氟甲氧基和氰基。7.如权利要求1至6所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，A选自V-A32。8.如权利要求1至7所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，A-(CR3=CR4)--(CRjR4)a-C(=0)--(CR3R4)a-C(=0)-0--(CR3R4)a-0-C(=0)--(CRjR4)a-0--(CR3R4)a-NH--(CRjR4)a-C(=0)-NH--(CR3R4)a-NH-C(=0)-9.如权利要求1至8所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，z'选自下组；氢、-c(=0)r5、-c(=0)or5、-c(=0)nr5r6、-c(=s)nr5r6、-cr5=nr6、-cr5=nor6、-cr5=n-nr6r7、-or5、-oc(=0)r5、-oc(-o)or5、-oc(=0)nr5r6、-oc(=s)nr5r6、-nr5r6、-n(r5)c(=0)r6、-n(r5)c(=o)or6、-n(r5)c(=o)nr6r7、-n(r5)c(=s)r6、-n(r5)c(=s)nr6r7、-n=cr5r6、-n=c-nr5r6、-N(r5)C(=NR6)NR7R8、-n(r5)or6、-n(r5)nr6r7、-N=NR5、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7、隱SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-8(=0)^&5116和氰基。10.如权利要求l至9所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，Z1选自下组；氢、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、-N(R5)C(=0)OR6、-N(R5)C(=0)NR6R7、-N(R5)C(=S)NR6R7、-N=CR5R6、-N=C-NR5R6、-N(R5)C(=NR6)NR7R8、-N(R5)S(=0)2R6、-N(R5)S(=0)2OR6、-N(R5)S(=0)2NR6R7和氰基。11.如权利要求l至lO所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9独立地选自下组氢、卤素、[d-C4]-烷基、[C厂C4]-卤代垸基、[C2-Q]-烯基、[CrC4]-卤代烯基、[C2-C4]-炔基、[C2-Q]-卤代炔基、[C3-C5]-环垸基、-C(=0)R5、-C(=0)OR5、-C(=0)NR5R6、-OR5、-OSiR5R6R7、-OC(=0)R5、-NR5R6、-N(R5)C(=0)R6、國SR5、-S(=0)2R5、-S(=0)2OR5、-S(=0)2NR5R6、氰基和-SiR5R6R7;其中R5、仗6和R7独立地选自下组氢、[C广Q]-烷基、[CVQ]-卤代烷基、[CrC4]-烯基、[CrQ]-卣代烯基、[CVC4]-炔基、[CrC4]-卣代炔基和[CrCs]-环垸基。12.如权利要求11所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8和Z9独立地选自下组氢、卤素、[d-Q]-垸基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、异丁基、叔丁基、[Q-C4]-卤代垸基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙酰基和氰基。13.如权利要求1至12所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，K1、&2和Wi独立地选自下组氢、[C,-C4]-烷基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、环丙基、乙酰基、三氟乙酰基和甲磺酸基。14.如权利要求l至13所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，Q选自Q1々14。15.如权利要求14所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，Q选自Q1々6。16.如权利要求l至15所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，X^X6独立地选自下组氢、卤素、[C广C4]-烷基、[C广Q]-卤代烷基、[C2-C4〗-烯基、[CVC4]-卤代烯基、[CVC4]-炔基、[C2-Q]-卤代炔基、[CrC5]-环垸基、[C3-Cy-卤代环烷基、芳基、芳基-[C广C2]-烷基、-C(=0)R14、-C(=0)OR14、-C(=0)NR"R15、-CR14=NOR15、-CR14=N-NR15R16、-OR14、-OSiR14R15R16、-OC(=0)R14、-OC(=0)OR14、-OC(=0)NR14R15、-NR14R15、-N(R14)C(=0)R15、-SR14、-S(=0)2R14、-S(=0)2OR14、-S(=0)2NR14R15、氰基和-SiR"R"R16/其中R14、R"和R"独立地选自下组氢、[C广Q]-垸基、[C广C4]-卤代垸基、[CrC4]-烯基、[CrC4]-卤代烯基、[CVC4]-炔基、[CVC4]-卤代炔基、[CVC5]-环烷基、芳基和芳基-[CrCy-烷基。17.如权利要求16所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，X1-乂6独立地选自下组氢、卤素、[d-C4]-垸基、甲基、异丙基、异丁基、叔丁基、[CrQ]-卤代烷基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、苄基、苯乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、三氟乙酰基和氰基。18.如权利要求2至17所述的通式(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，E1选自下组[C广Q]-垸基、[C广C4]-卤代垸基、[CVC4]-烯基、[CrC4]-卤代烯基、[CrC4]-炔基、[CrC4]-卤代炔基、[(^3-(:5]-环烷基、[CrC5]-卤代环垸基、隱C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NR19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2()、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiRW;其中R18、R"和R2G独立地选自下组氢、[d-Q]-烷基、[C广C4]-卤代垸基和环丙基。19.如权利要求18所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，￡1选自下组；甲基、乙基、异丙基、烯丙基、炔丙基、环丙基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR1!iRiy、-CR18=NRiy、-CR18=NORiy、-CR18=N-NRiyR,-S(=0)2Ri8、-S(=0)2ORi8、-S(=0)2NR18R19和-SiR18111911205其中R18、R19禾口R^独立地选自下组甲基和三氟甲基。20.如权利要求2至19所述的通式(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，EZ选自下组卤素、[C广C4]-垸基、[C广C4]-卤代烷基、[CrC4]-烯基、[CrQ]-卤代烯基、[CrC4]-炔基、[CVC4]-卤代炔基、[C3-C5]-环垸基、[C3-C5]-卤代环烷基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NRi9R20、、_0SiR18R19R2()、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、-N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R20、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=O)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19、氰基和-SiR"RWR20;其中R18、1119和112()独立地选自下组氢、[C广C4]-垸基和[d-C4]-卤代垸基。21.如权利要求20所述的通式(I)和(Ia)-(Id)的化合物，其特征在于，EZ选自甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、氰基、-C(=0)R18、-C(=0)OR18、-C(=0)NR18R19、-CR18=NOR19、-CR18=N-NR19R2Q、-OR18、-OSiR18R19R2Q、-OC(=0)R18、-OC(=0)OR18、-OC(=0)NR18R19、-NR18R19、-N(R18)C(=0)R19、-N(R18)C(=0)OR19、陽N(R18)C(=O)NR19R20、-N(R18)C(=S)R19、-N(R18)C(=S)NR19R20、-N=CR18R19、-N=C-NR18R19、-N(R18)S(=0)2R19、-N(R18)S(=0)2OR19、-N(R18)S(=0)2NR19R20、-SR18、-S(=0)2R18、-S(=0)2OR18、-S(=0)2NR18R19和-SiR"R"R20;其中R18、1119和112()独立地选自下组氢、甲基和三氟甲基。22.—种杀真菌组合物，其包含作为活性成分的有效量的如权利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物以及农业上可接受的担体、载体或填料。23.如权利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或如权利要求22所述的杀真菌组合物在治疗性或预防性控制植物或作物的植物病原真菌中的应用。24.—种治疗性或预防性控制植物或作物的植物病原真菌的方法，其特征在于，将如权利要求1-21所述的通式(I)或(Ia)-(Id)的化合物或如权利要求22所述的杀真菌组合物施用到种子、植物或植物果实或者施用到正在生长或需亜dr"k^亩物的+"t齒由全文摘要本发明涉及通式(I)的肟基-四唑衍生物，其中T表示四唑基取代基，A表示碳环或杂环，L¹和L²表示各种连接基，Q表示6元杂环，这些化合物的制备方法，它们用作杀真菌活性剂，特别是作为杀真菌组合物形式的应用，以及使用这些化合物或组合物来控制植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。文档编号C07D401/04GK101490034SQ200780026210公开日2009年7月22日申请日期2007年7月12日优先权日2006年7月13日发明者A·特奇,I·克里斯蒂安,J·维达尔,M·-C·格罗让-库尔诺瓦耶,P·胡丁,P·黑诺尔费申请人:拜尔农科股份有限公司