一种1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化合物的合成方法，一种1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑是有机化工中间体，广泛的应用于合成炸药，用途十 分广泛，用它合成的炸药有数十个品种，制造的新型含能材料具有独特的功能，是一种很有 发展前途的炸药、合成武器中间体，但1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑一直没有较理想的工业 生产方法。传统生产1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的工艺落后、流程长、收率低、三废量大， 难以治理。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种反应条件温和、收率高的1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的合成方 法。
[0004] 为达到上述目的，本发明的1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的合成路线为：
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1)在250mL四口烧瓶中，加入15~20mL冰乙酸，并放入冰水浴，用玻璃棒进行搅拌， 在搅拌状态下分批加入2~3g(0. 026mol) 3-硝基吡唑，之后再缓慢滴加2~3mL浓硝酸、 6~7mL醋酸酐，室温下，放置在磁力搅拌机上以200~300r/min的转速搅拌反应4~5h ; (2) 搅拌完成后将混合物放入冰水浴中，静置沉淀3~5h，之后过滤得到滤渣，将滤渣 自然风干备用； (3) 将3~5g上述沉淀物溶于70~80mL乙二醇中，在180~190°C下回流2~3h，向 回流液中加入200~300mL乙醚，进行萃取，分离得到有机相，将其移入蒸馏装置，蒸发掉乙 醚后析出黄褐色晶体； (4) 称取0. 3~0. 5g黄褐色晶体溶入20~30mL浓硫酸中，室温下，将5~15mL发烟 硝酸缓慢滴加进上述溶液中，控制滴加速度使其10~20min内滴完，放入水浴锅中，升温至 60~70°C，反应30~40min，之后用乙酸乙酯萃取，分离得有机相，蒸馏去除乙酸乙酯后，析 出红棕色固体； (5) 按红棕色固体和氨水质量比为1 :5将固体倒入氨水中，放置在磁力搅拌机上，先以 600~700r/min的转速搅拌10~20s，之后降低转速至200~300r/min，继续搅拌30~ 40min ； (6) 搅拌结束后向混合液中加入400~500mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡 反应1~2h，之后移入蒸馏装置中，升温至60~70°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行 干燥，粉碎后的固体颗粒物； (7) 按固体颗粒物：无水碳酸钾：碳酸二甲酯：N，N-二甲基甲酰胺的质量比为1 :2 :10 : 20称取物料，一起投入100mL反应瓶中，加入50~60mL蒸馏水，油浴升温至90~100°C，搅 拌反应6~9h，之后用三氯甲烷萃取后分离得有机相，蒸馏去除三氯甲烷后，有固体析出， 经干燥即得1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑。 具体实施方案
[0006] 在250mL四口烧瓶中，加入15~20mL冰乙酸，并放入冰水浴，用玻璃棒进行搅拌， 在搅拌状态下分批加入2~3g(0. 026mol) 3-硝基吡唑，之后再缓慢滴加2~3mL浓硝酸、 6~7mL醋酸酐，室温下，放置在磁力搅拌机上以200~300r/min的转速搅拌反应4~5h ; 搅拌完成后将混合物放入冰水浴中，静置沉淀3~5h，之后过滤得到滤渣，将滤渣自然风干 备用；将3~5g上述沉淀物溶于70~80mL乙二醇中，在180~190°C下回流2~3h，向回 流液中加入200~300mL乙醚，进行萃取，分离得到有机相，将其移入蒸馏装置，蒸发掉乙醚 后析出黄褐色晶体；称取〇. 3~0. 5g黄褐色晶体溶入20~30mL浓硫酸中，室温下，将5~ 15mL发烟硝酸缓慢滴加进上述溶液中，控制滴加速度使其10~20min内滴完，放入水浴锅 中，升温至60~70°C，反应30~40min，之后用乙酸乙酯萃取，分离得有机相，蒸馏去除乙 酸乙酯后，析出红棕色固体；按红棕色固体和氨水质量比为1 :5将固体倒入氨水中，放置在 磁力搅拌机上，先以600~700r/min的转速搅拌10~20s，之后降低转速至200~300r/ min，继续搅拌30~40min ;搅拌结束后向混合液中加入400~500mL无水乙醇，放入超声震 荡仪中，超声振荡反应1~2h，之后移入蒸馏装置中，升温至60~70°C，蒸馏去除乙醇，再 用真空冻干机进行干燥，粉碎后的固体颗粒物；按固体颗粒物：无水碳酸钾：碳酸二甲酯： N，N-二甲基甲酰胺的质量比为1 :2 :10 :20称取物料，一起投入100mL反应瓶中，加入50~ 60mL蒸馏水，油浴升温至90~100°C，搅拌反应6~9h，之后用三氯甲烷萃取后分离得有机 相，蒸馏去除三氯甲烷后，有固体析出，经干燥即得1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑。
[0007] 实例 1 在250mL四口烧瓶中，加入15mL冰乙酸，并放入冰水浴，用玻璃棒进行搅拌，在搅拌状 态下分批加入2g(0. 026mol)3-硝基吡唑，之后再缓慢滴加2mL浓硝酸、6mL醋酸酐，室温 下，放置在磁力搅拌机上以200r/min的转速搅拌反应4h ;搅拌完成后将混合物放入冰水 浴中，静置沉淀3h，之后过滤得到滤渣，将滤渣自然风干备用；将3g上述沉淀物溶于70mL 乙二醇中，在180°C下回流2h，向回流液中加入200mL乙醚，进行萃取，分离得到有机相，将 其移入蒸馏装置，蒸发掉乙醚后析出黄褐色晶体；称取〇. 3g黄褐色晶体溶入20mL浓硫酸 中，室温下，将5mL发烟硝酸缓慢滴加进上述溶液中，控制滴加速度使其lOmin内滴完，放 入水浴锅中，升温至60°C，反应30min，之后用乙酸乙酯萃取，分离得有机相，蒸馏去除乙酸 乙酯后，析出红棕色固体；按红棕色固体和氨水质量比为1 :5将固体倒入氨水中，放置在磁 力搅拌机上，先以600r/min的转速搅拌10s，之后降低转速至200r/min，继续搅拌30min ; 搅拌结束后向混合液中加入400mL无水乙醇，放入超声震荡仪中，超声振荡反应lh，之后移 入蒸馏装置中，升温至60°C，蒸馏去除乙醇，再用真空冻干机进行干燥，粉碎后的固体颗粒 物；按固体颗粒物：无水碳酸钾：碳酸二甲酯：N，N-二甲基甲酰胺的质量比为1 :2 :10 :2