一种n-烯丙基-二取代四唑及其制备方法和检测方法
【专利摘要】本发明提供了一种N-烯丙基-二取代四唑及其制备方法和检测方法。所述制备方法包括：步骤1，将5-取代四唑溶于有机溶剂，并用碱性物质处理，采用碱性物质处理的反应温度为-10℃～100℃，采用碱性物质处理的反应时间为5分钟-2周；步骤2，将3-取代丙烯溶于所述有机溶剂，并加入步骤1得到的混合液中进行反应，反应温度为-10℃～100℃，反应时间为5分钟-2周；步骤3，结束步骤2的反应，并进行后处理和纯化得到1-烯丙基-5-代四唑和2-烯丙基-5-取代四唑。
【专利说明】-种N-烯丙基-二取代四唑及其制备方法和检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及医药化工及材料科学领域，特别是涉及一种N-烯丙基-二取代四唑、 一种N-烯丙基-二取代四唑的制备方法以及一种N-烯丙基-二取代四唑的检测方法。
【背景技术】
[0002] 四唑化合物因其特殊的结构而具有奇特的性质，在医药、农药和材料科学等领域 有着广泛的用途（周成合等，有机化学，2013, 33, 224-244.)。四唑环因具有独特的结构和 电子特性而成为药物化学研究中重要的药效基团：四个氮原子提供了形成H-键给体-受体 相互作用的多重机会，π -电子体系可以增加疏水相互作用，1，5-二取代四唑被用来模拟 肤链中的 cis-醜胺键（Kaczmarek, Κ.，et. al.，Biopolymers, 2002, 63, 343-357.)。用于高 血压治疗的药物厄贝沙坦Irbesartan是血管紧张素 II受体拮抗剂，其结构中也含有四唑 环（Rao, S. N.，Babu，K. S.，Org. Commun.，2011，4, 105-111.)。中科院广州健康所的蒋晟小 组报道了四唑大环化合物作为Largozole的类似物对组蛋白脱乙酰化酶的高选择抑制活 性（Li, X.，et al·，ACS Med. Chem. Lett. ,2013. 4, 132-136·)。此外，四唑化合物作为富氮 含能化合物的杰出代表，凭借结构中许多N-N键、C-N键和环张力提供的高能量，同时其芳 香性所带来的高热稳定性，显示了高能低感的特点，有望成为新一代高密度含能材料。2011 年，哈恒欣等报道了聚乙烯四唑（PVT)的N-甲基化处理，得到1，5_二取代四唑聚合物和 2, 5-二取代四唑聚合物混合的聚甲基乙烯四唑（PMVT)，比原料聚乙烯四唑（PVT)的放气分 解温度提高了 54度。同时，随着N-H被烷基化，聚合物的溶解性也得到了提高（哈恒欣等， 含能材料，2011，19, 152-155.)。
[0003]
【权利要求】
1. 一种N-烯丙基-二取代四唑的制备方法，其特征在于，所述方法包括： 步骤1，将如下式I结构的5-取代四唑溶于有机溶剂，并用碱性物质处理，采用碱性物 质处理的反应温度为-KTC?100°C，采用碱性物质处理的反应时间为5分钟-2周； 步骤2,将如下式II结构的3-取代丙烯溶于所述有机溶剂，并加入步骤1得到的混合液 中进行反应，反应温度为-KTC?KKTC，反应时间为5分钟-2周； 步骤3,结束步骤2的反应，并进行后处理和纯化得到结构式为III和IV的1-烯丙 基-5-代四唑和2-烯丙基-5-取代四唑；
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、 庚基、乙烯基、苯基、萘基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、羟甲基、氨基、硝基和叠氮基之中任意一 种。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲 基亚砜、四氢呋喃、甲醇、乙醇、丙酮和乙腈之中任意一种。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱性物质为无机中强碱。
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述碱性物质为碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、氢氧化锂和氢化钾之中任意一种。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述5-取代四唑和所述3-取代丙烯的摩 尔数比例为（1:1)?（1:20)。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述纯化方法包括柱层析色谱方法。
8. -种N-烯丙基-二取代四唑的检测方法，其特征在于，所述方法用于对权利要求 1-7任一项所述的方法制备的产物进行检测； 所述方法包括： 1) 采用薄层色谱检测所述产物的比移值，比移值大的为2-烯丙基-5-二取代四唑，t匕 移值小的为1-烯丙基-5-二取代四唑，比移值大的为2-烯丙基-5-取代四唑； 2) 采用核磁共振对所述产物进行检测，得到核磁共振氢谱和核磁共振碳谱，在所述核 磁共振氢谱中，所述1-烯丙基-5-取代四唑的两个烯丙基对应的峰之间的距离大于所述 2_烯丙基-5-二取代四唑的两个烯丙基对应的峰之间的距离，在所述核磁共振碳谱中，所 述1-烯丙基-5-取代四唑的C-5化学位移低于所述2-烯丙基-5-二取代四唑的C-5化学 位移。
9. 一种N-烯丙基-二取代四唑，其特征在于，所述N-烯丙基-二取代四唑包括1-烯 丙基-5-代四唑和2-烯丙基-5-取代四唑，所述N-烯丙基-二取代四唑根据权利要求1-7 任一项所述的方法制备。
【文档编号】G01N30/90GK104496920SQ201410737966
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月4日 优先权日:2014年12月4日
【发明者】黄木华, 贾瑜珲, 李婷婷, 罗运军, 柴春鹏, 陈世稆 申请人:北京理工大学