β-巯基羧酸的制造方法
【专利摘要】本发明的下述通式(3)表示的β-巯基羧酸的制造方法包括下述工序：在常压下，使硫化氢、式XOH(X表示Na、K。)表示的碱金属氢氧化物、和下述通式(1)表示的不饱和羧酸反应，得到包含下述通式(2)表示的化合物的反应液的工序，和用酸中和前述工序中所得的反应液的工序，其中，所述碱金属氢氧化物的量为所述不饱和羧酸和所述硫化氢的合计摩尔数以上。
【专利说明】β-巯基羧酸的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及使用了不饱和羧酸的β -巯基羧酸的制造方法。
【背景技术】
[0002]β_巯基羧酸是作为以农药、医药为代表的有机合成品的原料、而且是作为氯乙烯的稳定剂、环氧树脂或丙烯酸酯聚合物的交联剂、塑料透镜单体等的原料有用的化合物。
[0003]作为β_巯基羧酸的制造方法，可以举出以下那样的方法。
[0004]专利文献I中记载了使丙烯酸和硫代硫酸盐在水性介质中反应，生成作为β -巯基丙酸前体的邦特(Bunte)盐,接着在酸的存在下使该邦特盐水解的方法。
[0005]专利文献2中记载了在碱金属氢氧化物(alkali hydroxide)的存在下，向碱金属氢硫化物(alkali hydrosulfide)的水溶液中加入丙烯酸碱金属盐(acrylic acid alkalisalt)水溶液使其反应,用酸中和,进而使用锌进行还原处理的方法。
[0006]专利文献3中记载了在使不饱和羧酸与硫氢化物反应，将所得的反应介质酸化而得到巯基羧酸的方法中，供给由不饱和羧酸中和所供给的硫化氢以外的硫化氢，并在至少8巴(bar)的加压下进行反应的方法。此外，记载了硫氢化物由H2S与氢氧化钠等的反应得到。
[0007]专利文献4记载 了在碱性化合物的存在下，使β -不饱和羧酸与硫化氢在水溶液中反应，制造β -巯基羧酸的方法，其中，在3.5~20.0MPaG的压力条件下进行上述反应。
[0008]专利文献5记载了向碱金属氢硫化物水溶液中加入不饱和腈使其反应，进行中和、水解而制造巯基羧酸时，使用硫。
[0009]专利文献1:日本特开昭59-29633号
[0010]专利文献2:日本特开2001-187778号
[0011]专利文献3:日本特表2000-501723号
[0012]专利文献4:国际公开2010/095745号小册子
[0013]专利文献5:日本特开平2-121962号
【发明内容】
[0014]在上述专利文献记载的技术中，存在以下那样的问题。
[0015]在专利文献2的反应中，需要使用碱金属氢硫化物作为原料。然而，由于生成了较多作为副产物的二硫代二羧酸，因此有时反应收率下降。此外，虽然可以通过还原二硫代二羧酸而得到β_巯基羧酸，但由于还原剂的使用量增多，因此制造成本增加，还存在反应后废弃物增加的问题。需要说明的是，如上文中针对专利文献5的说明那样，该文献的方法特征在于不使用硫化氢。
[0016]在专利文献3或4中，由于在加压下进行反应，因此需要维持加压状态，制造工序等繁杂。此外，需要另外设置用于加压的制造设备、耐压设备，制造成本的负担增大。需要说明的是，在专利文献4的比较例I中，记载了在常压下进行反应的例子，但反应收率仍有改善的余地。
[0017]本发明解决了上述问题，可记载如下。
[0018][I]下述通式(3)表示的巯基羧酸的制造方法，其特征在于，包括下述工序:
[0019]在常压下，使硫化氢、式ΧΟΗ(X表示Na、K。)表示的碱金属氢氧化物、和下述通式(I)表示的不饱和羧酸反应，得到包含下述通式(2)表示的化合物的反应液的工序，和
[0020]用酸中和前述工序中所得的反应液的工序，
[0021]其中，所述碱金属氢氧化物的量为所述不饱和羧酸和所述硫化氢的合计摩尔数以上。
[0022]
【权利要求】
1.下述通式(3)表示的β-巯基羧酸的制造方法，其特征在于，包括下述工序: 在常压下，使硫化氢、式XOH表示的碱金属氢氧化物、和下述通式(I)表示的不饱和羧酸反应，得到包含下述通式(2)表示的化合物的反应液的工序，和用酸中和前述工序中所得的反应液的工序， 其中，X表示Na、K，所述碱金属氢氧化物的量为所述不饱和羧酸和所述硫化氢的合计摩尔数以上，
2.如权利要求1所述的巯基羧酸的制造方法，其特征在于，得到反应液的所述工序在硫存在下进行。
3.如权利要求1或2所述的β-巯基羧酸的制造方法，其特征在于，用酸中和反应液的所述工序包括用金属还原由β-巯基羧酸所生成的二硫代二羧酸的工序。
【文档编号】C07C319/28GK103946210SQ201280057346
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2012年11月20日 优先权日:2011年11月21日
【发明者】古屋政幸, 小川达矢, 西村雄 申请人:三井化学株式会社