专利名称：3,5-二氯苯胺的制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，具体涉及一种氯产品3，5-二氯苯胺的制备方法。
背景技术：
3, 5- 二氯苯胺是一种医药、农药、染料中间体,英文名称3, 5-Dichloroaniline,CAS626-43-7，纯品为针状结晶，m.p.51 53。。，b.p.259 260°C /98.7kPa，溶于乙醇、醚、碳酸二乙酯，不溶于水，毒性高，有腐蚀性。江苏化工1993年第21卷第2期6-9页《3，5-二氯苯胺的合成及其在农药上得应用》，曹广宏综述了 3，5-二氯苯胺的合成方法。有2，4- 二氯-4-硝基苯胺法、乙酰苯胺法、邻硝基苯胺法、混合二氯苯法、多卤苯胺脱卤氢解法、1，3，5-三氯苯氨解法、3，5-二氯苯甲酰胺的霍夫曼法。这些方法有的原料来源困难，有的反应条件苛刻，收率低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种3，5-二氯苯胺的制备方法，具有原料易得，反应温和，操作简便，收率高的特点。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下:一种3，5-· 二氯苯胺的制备方法，它包括如下步骤:(I)溴化:将2，4-二氯苯胺溶于盐酸或硫酸中，形成2，4-二氯苯胺盐酸盐或硫酸盐，室温条件下边搅拌边滴加溴素，得到2-溴-4，6-二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐；(2)重氮化、还原:向步骤(I)得到的2-溴-4，6- 二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐反应液中加入乙醇或者异丙醇，冷却到-10°c左右，滴加亚硝酸钠的水溶液，滴完继续搅拌3(T50分钟，缓慢升温至沸，蒸出3，5- 二氯溴苯备用；(3)氨化:将步骤(2)得到的3，5- 二氯溴苯加入氨水、催化剂，在13(Tl80°C反应3飞小时，得到3，5- 二氯苯胺。步骤⑴中，所述的盐酸或硫酸中，盐酸或硫酸的质量百分浓度为1(T15% ;2，4-二氯苯胺与盐酸或硫酸的质量比为1:41.5。步骤(I)中，2，4-二氯苯胺与溴素的摩尔比为1:1。步骤(2)中，所述的乙醇或者异丙醇摩尔用量与2，4-二氯苯胺摩尔量之比为4 5:1。步骤⑵中，所述的亚硝酸钠的水溶液，其质量百分浓度为1(T30% ;亚硝酸钠的摩尔用量与2，4-二氯苯胺的摩尔比为广1.05:1。步骤(2)中，缓慢升温速率为5 15°C /10分钟。步骤(3)中，所述的氨水的质量百分浓度为28% ;3，5- 二氯溴苯与氨水质量比为=1:1.3 1.4。步骤(3)中，所述的催化剂为氧化亚铜。步骤(3)中，催化剂的摩尔用量与2，4-二氯苯胺的摩尔比为1:1(T20，优选1:14 16。有益效果:本发明方法具有原料易得、反应简单、条件温和、收率高等优点。
具体实施例方式根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。实施例1:在IOOOml带有搅拌器与温度计的四口瓶中加入2，4-二氯苯胺81克(0.5摩尔)、水200克与31%盐酸130克，室温条件下搅拌滴加溴素80.4克(0.5摩尔)，滴完继续搅拌40分钟，得到2-溴-4，6- 二氯苯胺盐酸盐的反应液，加入异丙醇150克(2.5摩尔)，降温至-10°C，滴加(10%)含亚硝酸钠35克的水溶液(0.507摩尔)，滴完搅拌50分钟后，5^15°C /10分钟缓慢升温至沸，收集共沸物，静置分层分离，得到3，5- 二氯溴苯110克；将3，5-二氯溴苯110克、28(w/w)%氨水150克、催化剂氧化亚铜5克(0.035摩尔)加入压力釜中，升温，控温170°C反应5小时，结束反应。蒸出3，5- 二氯苯胺77.8克，收率95%。实施例2:在IOOOml带有搅拌器与温度计的四口瓶中加入2，4_ 二氯苯胺81克(0.5摩尔)、水300克与98%硫酸50克，搅拌滴加溴素80.4克(0.5摩尔)，滴完继续搅拌40分钟，得到2-溴-4，6- 二氯苯胺盐酸盐的反应液，加入乙醇100克(2.17摩尔)，降温至-10°C，滴加(15%)含亚硝酸钠35克的水溶液(0.507摩尔)，滴完搅拌50分钟后，5 15°C /10分钟缓慢升温至沸，收集共沸物， 静置分层分离，得到3，5- 二氯溴苯108克；将3，5- 二氯溴苯108克、28(w/w)%氨水150克、催化剂氧化亚铜4.5克(0.031摩尔)加入压力釜中，升温，控温170°C反应5小时，结束反应。蒸出3，5-二氯苯胺75.2克，收率92%。
权利要求
1.一种3，5- 二氯苯胺的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤: (1)溴化:将2，4-二氯苯胺溶于盐酸或硫酸中，形成2，4- 二氯苯胺盐酸盐或硫酸盐，室温条件下边搅拌边滴加溴素，得到2-溴-4，6- 二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐； (2)重氮化、还原:向步骤(I)得到的2-溴-4，6-二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐反应液中加入乙醇或者异丙醇，冷却到-10°C左右，滴加亚硝酸钠的水溶液，滴完继续搅拌3(T50分钟，缓慢升温至沸，蒸出3，5-二氯溴苯备用； (3)氨化:将步骤⑵得到的3，5-二氯溴苯加入氨水、催化剂，在13(Tl80°C反应:T6小时，得到3，5-二氯苯胺。
2.根据权利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(I)中，所述的盐酸或硫酸中，盐酸或硫酸的质量百分浓度为1(T15% ;2，4- 二氯苯胺与盐酸或硫酸的质量比为1:4 4.5。
3.根据权利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(I)中，2，4-二氯苯胺与溴素的摩尔比为1:1。
4.根据权利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的乙醇或者异丙醇摩尔用量与2，4- 二氯苯胺摩尔量之比为4 5丄
5.根据权利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的亚硝酸钠的水溶液，其质量百分浓度为10 30% ;亚硝酸钠的摩尔用量与2，4-二氯苯胺的摩尔比为I 1.05:1。
6.根据权利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，缓慢升温速率为5 15°C /10分钟。
7.根据权利要求1所述的3`，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的氨水的质量百分浓度为28% ;3，5- 二氯溴苯与氨水质量比为=1:1.3^1.4。
8.根据权利要求1所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的催化剂为氧化亚铜。
9.根据权利要求8所述的3，5-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，催化剂的摩尔用量与2，4-二氯苯胺的摩尔比为1:10 20。
全文摘要
本发明公开了一种3,5-二氯苯胺的制备方法，它包括如下步骤(1)将2,4-二氯苯胺溶于盐酸或硫酸中，形成2,4-二氯苯胺盐酸盐或硫酸盐，室温条件下边搅拌边滴加溴素，得到2-溴-4,6-二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐；(2)向步骤(1)得到的2-溴-4,6-二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐反应液中加入乙醇或者异丙醇，冷却到0℃左右，滴加亚硝酸钠的水溶液，滴完继续搅拌30~50分钟，缓慢升温至沸，蒸出3,5-二氯溴苯备用；(3)将步骤(2)得到的3,5-二氯溴苯加入氨水、催化剂，在130~180℃反应3~6小时，得到3,5-二氯苯胺。本发明方法具有原料易得、反应简单、条件温和、收率高等优点。
文档编号C07C211/52GK103102276SQ20131004661
公开日2013年5月15日 申请日期2013年2月4日 优先权日2013年2月4日
发明者陈灿银 申请人:江苏安邦电化有限公司