专利名称：利用盐酸转位制备3,3’－二氯联苯胺盐酸盐的方法
技术领域：
本发明涉及一种3， 3' — 二氯联苯胺盐酸盐的制备方法。
背景技术：
3， 3' —二氯联苯胺盐酸盐是一种重要的颜料、染料中间体，它稍溶于水， 可溶于醇，易氧化，当前制备3， 3' —二氯联苯胺盐酸盐大都采用2， 2' — 二 氯氢化偶氮苯通过硫酸或盐酸进行转位反应而成。但有时在转位反应中，存在 工艺步骤不太合理、工艺参数不准确的问题，导致所制备的成品收率不高、成 本较大，且原料不能被充分利用。
发明内容
为解决以上存在的问题，本发明提供了一种利用盐酸转位制备3， 3' — 二氯
联苯胺盐酸盐的方法，其所采取的技术方案为
3， 3' —二氯联苯胺盐酸盐由以下步骤制备而成
1) 在不锈钢高压釜中加入邻硝基氯苯、有机溶剂二甲苯或甲苯、30%氢氧化
钠溶液以及稀有金属催化剂，密封好后先用氮气置换三次，再用氢气置换三次，
压力控制在1.5Mpa，温度控制在50 9(TC，反应9 11小时，生成氢化偶氮苯， 过滤后分出催化剂重复套用，滤液分层，油相即为2， 2' — 二氯氢化偶氮苯；
2) 将31%盐酸和水配成24 26%的开始酸，然后加入2， 2' — 二氯氢化偶氮 苯在0 4(TC保温反应6小时，得3， 3' —二氯联苯胺盐酸盐粗品，过滤后滤液 分层，有机溶剂重复套用，滤饼用水打浆后，再用氢氧化钠溶液中和至PH值为7 9，然后过滤，将滤饼加入5%的盐酸溶液，加热至85 95。C全溶，然后滴加31%的 盐酸溶液酸析4小时，酸析完毕，然后降温至15 25'C，过滤即得3， 3' — 二氯 联苯胺盐酸盐。稀有金属催化剂由载体和承载在该载体上的稀有金属构成，载体包括活性炭、 二氧化硅、氧化铝或分子筛，稀有金属包括钯、铂、金、钌或铑中的一种或一种
以上，稀有金属催化剂的用量为每100g邻硝基氯苯用1 10g。
所述的有机溶剂为与2， 2' — 二氯氢化偶氮苯互溶的二甲苯或甲苯。 将邻硝基氯化苯在有机溶剂中和稀有金属等催化剂的存在下用氢气进行催化 氢化，制得的2， 2' —二氯氢化偶氮苯，然后在盐酸中发生转位重排反应，最终 制得3， 3' — 二氯联苯胺盐酸盐，得率可达90%以上。该方法工艺路线合理，采 用该方法制备的成品得率和纯度都较高，因此具有较大的工业化前景。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做详细说明
在不锈钢高压釜中加入邻硝基氯苯200g， 二甲苯90ml， 30%氢氧化钠溶液 166ml， pt/c5y。湿品用5g。密封好，先用氮气置换三次，再用氢气置换三次。压 力控制在1.5Mpa，温度控制在50 9(TC，反应10小时，生成氢化偶氮苯，过滤， 分出催化剂重复套用，滤液分层，油相即为2， 2' — 二氯氢化偶氮苯，根据液相 色谱分析计算得2， 2， 一二氯氢化偶氮苯的摩尔率为95%。
将319&盐酸820g和水170ml配成25y。的开始酸，然后加入2， 2' — 二氯氢化 偶氮苯在0 4(TC保温反应6小时，得3， 3'—二氯联苯胺盐酸盐粗品(纯度95%)。 过滤，滤液分层，二甲苯重复套用，滤饼用水打浆后，再用氢氧化钠溶液中和至 P^7 9,然后过滤，将滤饼加入59E)盐酸溶液700ml，加热至9(TC全溶，然后滴加 319i的盐酸溶液860ml酸析4小时，酸析完毕，然后降温至20'C，过滤即得3， 3' 一二氯联苯胺盐酸盐，成品重130g。
权利要求
1、一种利用盐酸转位制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征在于由以下步骤制备而成1)在不锈钢高压釜中加入邻硝基氯苯、有机溶剂二甲苯或甲苯、30％氢氧化钠溶液以及稀有金属催化剂，密封好后先用氮气置换三次，再用氢气置换三次，压力控制在1.5Mpa，温度控制在50～90℃，反应9～11小时，生成氢化偶氮苯，过滤后分出催化剂重复套用，滤液分层，油相即为2，2’-二氯氢化偶氮苯；2)将31％盐酸和水配成24～26％的开始酸，然后加入2，2’-二氯氢化偶氮苯在0～40℃保温反应6小时，得3，3’-二氯联苯胺盐酸盐粗品，过滤后滤液分层，有机溶剂重复套用，滤饼用水打浆后，再用氢氧化钠溶液中和至PH值为7～9，然后过滤，将滤饼加入5％的盐酸溶液，加热至85～95℃全溶，然后滴加31％的盐酸溶液酸析4小时，酸析完毕，然后降温至15～25℃，过滤即得3，3’-二氯联苯胺盐酸盐。
2、 根据权利要求1所述利用盐酸转位制备3， 3' — 二氯联苯胺盐酸盐的 方法，其特征在于稀有金属催化剂由载体和承载在该载体上的稀有金属构 成，载体包括活性炭、二氧化硅、氧化铝或分子筛，稀有金属包括钯、铂、 金、钌或铑中的一种或一种以上，稀有金属催化剂的用量为每100g邻硝基氯 苯用1 10g。
3、 根据权利要求1所述利用盐酸转位制备3， 3' — 二氯联苯胺盐酸盐的 方法，其特征在于所述的有机溶剂为与2， 2' — 二氯氢化偶氮苯互溶的二 甲苯或甲苯。
全文摘要
本发明公开了一种利用盐酸转位制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法，将邻硝基氯化苯在有机溶剂中和稀有金属等催化剂的存在下用氢气进行催化氢化，制得的2，2’-二氯氢化偶氮苯，然后在盐酸中发生转位重排反应，最终制得3，3’-二氯联苯胺盐酸盐，得率可达90％以上。该方法工艺路线合理，采用该方法制备的成品得率和纯度都较高，具有较大的工业化前景。
文档编号C07C211/00GK101643423SQ20081013912
公开日2010年2月10日 申请日期2008年8月8日 优先权日2008年8月8日
发明者夏念丰, 夏恩将, 夏恩胜, 岩 岳 申请人:夏恩将