3-甲硫基二苯胺的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种3-甲硫基二苯胺的合成方法，包括以下步骤：1）3-甲硫基苯胺与卤代苯在催化剂、缚酸剂和助催化剂的作用下发生乌尔曼偶联反应，所述乌尔曼偶联反应在高压釜中进行，反应时间为1～5h，反应压力为0.1MP～0.5MP，反应温度为180℃～200℃；2）在步骤1）所得的反应产物体系中加水用极性溶剂萃取，有机相进行水蒸气蒸馏和减压蒸馏，得3-甲硫基二苯胺粗产品；3）将3-甲硫基二苯胺粗产品用正丙醇重结晶，得到3-甲硫基二苯胺。采用上述方法合成3-甲硫基二苯胺，具有工艺简单、反应条件适宜、催化剂价格便宜、反应时间短、产率良好等特点。
【专利说明】3-甲硫基二苯胺的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是3-甲硫基二苯胺的合成方法。
【背景技术】
[0002]3-甲硫基二苯胺，其分子式为C13H13NS,其结构式如S-1所示，纯品为白色固体。该
化合物作为一种重要的有机中间体，广泛应用与有机合成、农药、医药等领域。
[0003]
【权利要求】
1.3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是包括以下步骤: 1)、偶联反应: 3-甲硫基苯胺与卤代苯在催化剂、缚酸剂和助催化剂的作用下发生乌尔曼偶联反应，所述乌尔曼偶联反应在高压釜中进行，反应时间为I~5h，反应压力为0.1MP~0.5MP，反应温度为180°C~200°C， 3-甲硫基苯胺与卤代苯的摩尔比为1:1~3 ; 催化剂与3-甲硫基二苯胺的摩尔比为0.1~1:1 ; 催化剂与助催化剂的摩尔比为1:1~5 ; 缚酸剂与3-甲硫基苯胺的摩尔比为I~3:1 ; 2)、萃取、蒸馏: 在步骤I)所得的反应产物体系中加水用极性溶剂萃取，有机相进行水蒸气蒸馏和减压蒸馏，得3-甲硫基二苯胺粗产品； 3)、重结晶: 将3-甲硫基二苯胺粗产品用正丙醇重结晶，得到3-甲硫基二苯胺。
2.根据权利要求1所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 步骤I)中， 卤代苯为卤代芳烃； 催化剂为金属铜或亚铜盐； 缚酸剂为弱碱性无机碱； 助催化剂为卤代盐MX。
3.根据权利要求2所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述卤代芳烃为溴苯或碘苯； 金属铜为粒径< 0.3mm的超细铜粉； 亚铜盐为Cu1、Cufc或CuCl ； 弱碱性无机碱为K2CO3或K3PO4 ； 卤代盐MX中M为金属元素，X为卤素。
4.根据权利要求3所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 卤代盐MX中M所代表的金属元素为L1、Na或K，X所代表的卤素为Cl、Br或I。
5.根据权利要求4任一所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述步骤2)中的极性溶剂为甲醇、正丁醇、乙酸乙酯或氯仿。
6.根据权利要求1~5任一所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述步骤2)中，收集250°C /13mmHg馏分，得3-甲硫基二苯胺粗产品。
7.根据权利要求6所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述乌尔曼偶联反应中，反应时间为3h，反应压力为0.2MPa，反应温度为190°C ； 卤代苯选用碘苯，3-甲硫基苯胺与碘苯的摩尔比为1:1 ; 催化剂选用CuI，CuI与3-甲硫基二苯胺的摩尔比为0.1:1 ; 助催化剂选用KI，CuI与KI的摩尔比为1:1 ; 缚酸剂选用K3PO4, K3PO4与3-甲硫基苯胺的摩尔比为2:1。
【文档编号】C07C319/20GK103508929SQ201310455554
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年9月28日 优先权日:2013年9月28日
【发明者】钱超, 时云龙, 计立, 陈新志 申请人:浙江大学