一种含呋喃环2, 5-二取代-1, 3, 4-噻二唑类化合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含呋喃环2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物及其制备方法和应用。所述含呋喃环2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物具有如式Ⅰ所示结构，所述R1或R2为相应苯环上的取代基，所述R1为氢，R2为4-氟基。所述含呋喃环2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物的制备方法为在稀释剂的存在、惰性气氛中将式Ⅱ所示化合物与硫化环合试剂在40~160℃下反应而得。所述含呋喃环2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物具有良好的生物活性，可以用于杀菌剂。
【专利说明】—种含呋喃环2, 5-二取代-1, 3, 4-噻二唑类化合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明属于杂环化合物合成领域，特别涉及一种含呋喃环2，5- 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]近年来，杂环化合物在新型超高效农药创制中占有很重要的地位，在寻找结构新颖具有生物活性的化合物时，设计和合成各种杂环化合物是非常重要的途径之一，业已成为相当活跃的领域。在杂环化合物中，噻唑类化合物越来越受到研究者的关注(刘长令，噻唑系列化合物.精细与专用化学品，2007，15(9)，36-37)，其中的I，3，4 -噻二唑类化合物因具有高效、低毒、优良的生物活性和结构变化多样的特点，在农药和医药方面有着广泛的应用，一直是有机化学研究的热点和重点((a)Kempegowda;Senthi I,K.G.P.;Prakashj D.;Tamizj Μ.T.Thiadiazoles!progressreport on biological activities.Pharma Chem.，2011，3 (2)，330-341; (b) Gupta, J.K.; Yadavj R.K.; Dudhej R.; Sharmaj P.K.Recent advancements in the synthesis andpharmacological evaluation of substitutedl，3，4-thiadiazole derivatives.1nt.J.PharmTech Res.，2010，2 (2)，1493-1507; (c) Siddiqui，N.; Ahujaj P.; Ahsanj W.; Pandeya，S.N.; Alamj M.S.Thiadiazoles:progress report on biological activities.J.Chem.Pharm.Res.，2009，I (I)，19-30.)。1，3，4_噻二唑衍生物的生物活性与其“氮碳硫”基本结构骨架有着密切的关系，由于“氮碳硫”结构能作为活性中心螯合生物体中的某些金属离子，因而具有较好的组织细胞通透性，从而可以更好地发挥药效，因而其广泛的生物活性已越来越引起人们的兴趣。
[0003]呋喃环具有芳香性，其氧原子中Sp2轨道个存在一对孤对电子，可参与生物体中氢键的形成，增加授受间的相互作用，有助于提高生物活性。但同时具有噻二唑和呋喃环的化合物未见有报道。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种含呋喃环2，5- 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物，其同时具有呋喃环和1，3，4噻二唑的结构，具有良好的生物活性。
[0005]本发明的另一目的在于提供所述含呋喃环2，5- 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的制备方法。
[0006]本发明的另一目的在于提供所述含呋喃环2，5- 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的应用。
[0007]本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现:
[0008]一种含呋喃环2，5- 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物，所述含呋喃环2，5_ 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物具有如式I所示结构:[0009]
【权利要求】
1.一种含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物，其特征在于，所述含呋喃环2，5- 二取代-1，3，4-噻二唑类化合物具有如式I所示结构:
2.—种权利要求1所述含呋喃环2，5-二取代-1，3, 4-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 在稀释剂的存在、惰性气氛中将式II所示化合物与硫化环合试剂在4(T160°C下反应而得;
3.根据权利要求2所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述稀释剂为惰性有机溶剂。
4.根据权利要求2所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述稀释剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、二异丙醚、二恶烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、乙腈、丙腈、丁腈、N, N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚或二乙二醇单乙醚。
5.根据权利要求2所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述硫化环合试剂为五硫化二磷或Lawesson试剂。
6.根据权利要求2所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为9(Tl IO0C。
7.根据权利要求2所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述式II所示化合物与硫化试剂的摩尔比为f 1.5:1-1.5。
8.权利要求1所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物在杀菌剂中的应用。
9.一种以权利要求1所述含呋喃环2，5-二取代-1，3，4-噻二唑类化合物为活性成分的农用杀菌剂。
【文档编号】C07D417/04GK103641824SQ201310629477
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年11月29日 优先权日:2013年11月29日
【发明者】崔紫宁, 程莹莹, 刘诗胤, 陈昱帆, 周佳暖, 陈少华 申请人:华南农业大学