一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法，具体制备方法如下：1)以甘油酯型共轭亚油酸为原料，加入2-10％的水，0.5％-5％偏甘油酯脂肪酶，在10℃-30℃下，搅拌速度160rpm，常压下反应1-12h；2)将1)中反应终产物在4000rpm条件下离心30min，收集上层油相；3)在水洗罐中水洗步骤2)中收集的油相，按照1∶1的比例加入95℃-100℃热水，分离出油相；4)减压蒸发，脱去油相中残存的水份；5)将步骤4)中油相进一步经过分子蒸馏精制得到高纯度共轭亚油酸甘油三酯，其中分子蒸馏条件为：温度150℃-180℃，真空度为1-50Pa。本发明所提供的制备高纯度共轭亚油酸甘油三酯的方法工艺简单、对设备要求低、生产的产品纯度高。
【专利说明】一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工【技术领域】，特别涉及一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]共轭亚油酸(Conjugated Linoleic Acid, CLA)是一组位置和几何异构体的十八碳共轭二烯酸的通称。国内外大量的研究表明CLA具有抗癌、降低体内脂肪增加肌肉、抗动脉粥样硬化、改善免疫功能、调节血脂、调节血糖等多种生理功能。在北美、西欧等许多国家，CLA已被批准添加到多种食品中。中华人民共和国卫生部2009年第12号公告，批准CLA作为新资源食品。
[0003]CLA产品按CLA的不同存在形式可以分为非甘油酯型和甘油酯型两种，其中非甘油酯型主要是乙酯型和游离脂肪酸型。研究表明脂肪酸乙酯不是人体吸收脂肪酸的有效形式，脂肪酸乙酯在人体中消化和吸收比较困难，加重了消化系统负担，尤其不适宜消化系统不完善的儿童和有消化系统疾病的人群。游离脂肪酸虽然易于消化和吸收，但口感较差，不易被人们接受，且容易氧化，不易保存。
[0004]甘油酯型共辄亚油酸(ConjugatedLinoleic Acid Glycerides,CLA-G)是共辄亚油酸甘油三酯(Conjugate d Linoleic Acid Triglycerides, CLA-TG)、共辄亚油酸甘油二酯(Conjugated Linoleic Acid Diglycerides,CLA-DG)和共辄亚油酸单甘酯(ConjugatedLinoleic Acid Monoglycerides, CLA-MG)的混合物，其中 CLA-TG 是 CLA 天然存在形式,不仅口感好，易于人体消化吸收，而且性质稳定，不易氧化，易于保存。因此CLA-TG是保健品和食品添加的最佳产品形式。
[0005]目前甘油三酯的合成方法主要采用化学催化或酶催化，但两种方法都有相当量的甘油二酯和少量的单甘酯存在，而且难以与甘油三酯分离。目前市场上的CLA-G产品中，CLA-TG含量在77% -83%之间，其它成分为CLA-DG和CLA-MG。研究表明，TG型酯类在小肠中被胆汁盐乳化，并经胰脂酶水解成2个FFA和sn-2单甘酯，这些水解产物被小肠细胞吸收，在细胞中重新合成为三甘酯，由乳糜微粒转运到淋巴中，最后进入血液进入各种组织而发挥其生理作用，而甘油二酯(DG)消化产生的脂肪酸大多以β_氧化作为能量消耗掉，在体内存储较少，所以CLA-DG也就不能很好的起到CLA特有的作用。而且高纯度CLA-TG可以用于研制肠外营养素——脂肪乳注射液，直接静脉注射，更好的发挥其抗血栓、抗粥样样硬、调节免疫和抑制肿瘤等生理特性。因此高纯度的CLA-TG将是今后CLA产品的方向。
【发明内容】
[0006]本发明所解决的技术问题是提供一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法。
[0007]本发明采用的技术方案是:
[0008]一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法，具体制备方法如下:
[0009]I)以甘油酯型共轭亚油酸为原料，加入2-10%的水，0.5% -5%偏甘油酯脂肪酶Lipase G50，在10。。_30°C下，搅拌速度160rpm，常压下反应l_12h ；
[0010]2)将I)中反应终产物在4000rpm条件下离心30min，收集上层油相；
[0011]3)在水洗罐中水洗步骤2)中收集的油相，按照1:1的比例加入95°C _100°C热水，缓慢搅拌，静止分层，弃掉下层水相，保留上层油相；
[0012]4)保持步骤3)中水洗罐中的油相温度为70°C _95°C，缓慢搅拌，在不大于4000Pa真空下减压蒸发，脱去油相中残存的水份；
[0013]5)将步骤4)中油相进一步经过分子蒸馏精制得到高纯度共轭亚油酸甘油三酯，其中分子蒸馏条件为:温度150°C _180°C，真空度为l-50Pa。
[0014]在上述方案的基础上，一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法，具体步骤如下:
[0015]I)以甘油酯型共轭亚油酸为原料，加入10%的水，2%偏甘油酯脂肪酶LipaseG50，在25°C下，搅拌速度160rpm，常压反应IOh ；
[0016]2)将I)中反应终产物在4000rpm条件下离心30min，收集上层油相；
[0017]3)在水洗罐中水洗步骤2)中收集的油相，按照1:1的比例加入100°C热水，缓慢搅拌，静止分层，弃掉下层水相，保留上层油相；
[0018]4)保持步骤3)中水洗罐中的油相温度为80°C，缓慢搅拌，在4000Pa真空下减压蒸发，脱去油相中残存的水份；
[0019]5)将步骤4)中油相进一步经过分子蒸馏精制得到高纯度共轭亚油酸甘油三酯，其中分子蒸馏条件为:温度180°C，真空度为10Pa。
[0020]在上述方案的基础上，步骤I)中甘油酯型共轭亚油酸原料中甘油三酯含量不小于70%，甘油二酯和单甘酯的含量不大于30%，其中共轭亚油酸酰基占甘油酯总酰基的60% -95%。
[0021]本发明所提供的制备高纯度共轭亚油酸甘油三酯的方法，工艺简单，生产的产品中甘油三酯含量高，可以达到天然油脂中甘油三酯的水平(甘油三酯大于95%)，可广泛用于食品，甚至医药行业。
【具体实施方式】
[0022]实施例1
[0023] 取共轭亚油酸甘油酯2.5kg(甘油三酯含量为83.7% )于反应罐中，将50g的偏甘油酯脂肪酶Lipase G50溶于50g水中并加入反应罐中，在30°C下以160rpm的搅拌速度进行反应，每a测定反应产物酸值，反应8h时，酸值35.lmg/g，之后，反应8小时的产物经4000rpm离心30min，收集上层油相，使用与油相的重量比为1: 1，温度为100°C的热水水洗油相，缓慢搅拌，静止分层，弃掉下层水相，保留上层油相；然后减压蒸发(减压蒸发条件:4000pa、80°C )油相中残留的水份，最后经分子蒸馏(条件:180°C，IOPa)分离除去水解产物脂肪酸，得到共轭亚油酸甘油三酯，HPLC测定纯度为97.7%。
[0024]实施例2
[0025]取共轭亚油酸甘油酯2kg(甘油三酯含量为78.9%)于反应罐中，将40g的偏甘油酯脂肪酶Lipase G50溶于100g水中并加入反应罐中，在10°C下以160rpm的搅拌速度进行反应，每2h测定反应产物酸值，反应12h时，酸值37.3mg/g。经与实施例1相同方法处理，获得纯度为99.1 %共轭亚油酸甘油三酯。
[0026]实施例3
[0027]取共轭亚油酸甘油酯2kg(甘油三酯含量为80.3%)于反应罐中，将40g的偏甘油酯脂肪酶Lipase G50溶于200g水中并加入反应罐中，在25°C下以160rpm的搅拌速度进行反应，每2h测定反应产物酸值，反应IOh时，酸值36.8mg/g。经与实施例1相同方法后续处理，获得纯度为98.7%的共轭亚油酸甘油三酯。
[0028]本发明所使用的偏甘油酯脂肪酶Lipase G50由天野酶制品株式会社，AmanoEnzyme Inc.提供。
[0029]上述实施例是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明 总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1.一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法，其特征在于具体制备方法如下: 1)以甘油酯型共轭亚油酸为原料，加入2-10%的水，0.5% -5%偏甘油酯脂肪酶Lipase G50，在10°C _30°C下，搅拌速度160rpm，常压下反应l_12h ； 2)将I)中反应终产物在4000rpm条件下离心30min，收集上层油相； 3)在水洗罐中水洗步骤2)中收集的油相，按照1:1的比例加入95°C_100°C热水，缓慢搅拌，静止分层，弃掉下层水相，保留上层油相； 4)保持步骤3)中水洗罐中的油相温度为70°C_95°C，缓慢搅拌，在不大于4000Pa真空下减压蒸发，脱去油相中残存的水份； 5)将步骤4)中油相进一步经过分子蒸馏精制得到高纯度共轭亚油酸甘油三酯，其中分子蒸馏条件为--温度150°C _180°C，真空度为l-50Pa。
2.根据权利要求1所述的一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法，其特征在于具体步骤如下: 1)以甘油酯型共轭亚油酸为原料，加入10%的水，2%偏甘油酯脂肪酶LipaseG50，在.25°C下，搅拌速度160rpm，常压反应IOh ； 2)将I)中反应终产物在4000rpm条件下离心30min，收集上层油相； 3)在水洗罐中水洗步骤2)中收集的油相，按照1:1的比例加入100°C热水，缓慢搅拌，静止分层，弃掉下层水相，保留上层油相； 4)保持步骤3)中水洗罐中的油相温度为80°C，缓慢搅拌，在4000Pa真空下减压蒸发，脱去油相中残存的水份； 5)将步骤4)中油相进一步经过分子蒸馏精制得到高纯度共轭亚油酸甘油三酯，其中分子蒸馏条件为--温度180°C，真空度为10Pa。
3.根据权利要求1或2所述的一种高纯度共轭亚油酸甘油三酯的制备方法，其特征在于步骤I)中甘油酯型共轭亚油酸原料中甘油三酯含量不小于70%，甘油二酯和单甘酯的含量不大于30%，其中共轭亚油酸酰基占甘油酯总酰基的60% -95%。
4.一种利用权利I或2的方法制备的高纯度共轭亚油酸甘油三酯。
5.如权利要求4所述的高纯度共轭亚油酸甘油三酯，甘油三酯的含量为.90.0% -99.9%。
【文档编号】C07C69/587GK103757065SQ201410030270
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月13日 优先权日:2014年1月13日
【发明者】孙云飞, 沈俊平, 朱敏, 单幸福, 赵传景, 刘发义, 史兰戈 申请人:青岛澳海生物有限公司