专利名称：：聚酯泡沫片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及由聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯形成的泡沫片以及通过加热成型该泡沫片所得到的成型体，更详细地说，本发明涉及由聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯形成的泡沫片，其具有优异的柔软性、轻质性和加热成型性，并且，该泡沫片通过真空成型等加热成型可得到具有优异的轻质性、耐热性、耐化学试剂性和耐候性的成型体；本发明还涉及该泡沫片经加热成型所得到的成型体。技术背景以聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称为"PET")树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯(以下简称为"PBT")树脂为代表的热塑性聚酯树脂的机械特性、耐热性、耐化学试剂性、尺寸稳定性等优异，所以被广泛用于注射成型品、吹塑成型品、压制成型品、膜等。但是，热塑性聚酯树脂不经常以发泡体的形式用于食品容器、包装材料、建材、光学反射板等。这被认为是由于下述的原因。即，要用于这种用途，需要利用真空成型等加热成型对PET泡沫片进行成型。因此必须使用非晶态的PET片。但是，PET树脂的结晶化速度慢，所以在普通的成型加工中不发生结晶化，只能得到作为成型体的耐热性低、且气泡发生了破碎的非晶态成型体。另一方面，PBT树脂的结晶化速度非常快，所以仅能得到结晶片，不能通过加热成型得到成型体。虽然工业上难以解决这种问题，但也不是不能通过在成型模具上长时间地进行加热来使PET树脂结晶化，可是由于PET的结晶弹性率高，所以得到的结晶性成型体的柔软性差。作为试图改善柔软性的产品，提出了一种白色膜，该白色膜的特征在于，其具有特定的气泡，构成膜的成分中，95%以上由l种热塑性树脂构成，并且该白色膜被沿至少单轴拉伸；该白色模是如下得到的在熔融状态的热塑性树脂中注入、溶解二氧化碳后，在模口部成型为片状的同时使所溶解的二氧化碳发泡，然后在浇注鼓(^^^卜卜"，A)上冷却该泡沫片，其后，经拉伸热处理，得到所述白色膜(例如，参见专利文献1)。该提案中，由于热塑性树脂主要使用的是PET树脂，所以结晶化速度与以往相比没有什么变化，而利用普通的成型加工难以进行结晶化以提高耐热性。另外，即使假设使用成核剂等使其发生了结晶化，由于该技术不能使气泡的尺寸足够小，从而仅能得到柔软性差的成型体。作为解决这些问题的技术，提出了一种以PTT为主要构成成分、且光学浓度为0.3以上的白色聚酯类膜，其是通过下述方法得到的使用结晶弹性率低的聚对苯二甲酸丙二醇酯(以下简称为"PTT")树脂，对该树脂混合非相容的空穴形成性热塑性树脂和/或空穴形成性无机微粒，在膜拉伸工序中，在树脂界面或树脂与无机微粒的界面上形成空穴(独立空穴)(例如，参加专利文献2)。但是，根据本发明人的研究，使用该技术时，在拉伸时促进了结晶化，只能得到成型性差、不能深拉伸或精密转印的膜。并且没有独立的气泡，树脂与空间形成叠置的结构，所以柔软性不能持久。此外还提出了一种表观密度为0.001g/cr^1.2g/cmS的发泡体，其由30重量％以上是对苯二甲酸丙二醇酯单元、具有特定的特性粘度、末端羧酸含量的对苯二甲酸丙二醇酯类聚合物构成(例如，参见专利文献3)。该提案中，还提出了添加碳酸氢钠并使用正丁垸作为发泡剂所得到的片状物，该片状物的密度为0.36g/cm3、结晶化度为23%。但是，根据本发明人的研究，即使使用该技术也只能得到促进了结晶化的片状物，不仅如此，由于不能使气泡尺寸足够小，所以成型性差，不能深拉伸和精密转印，也只能得到柔软性差的成型体。如上所述，迄今的技术不能得到具有优异的柔软性、轻质性、加热成型性且能够通过真空成型等加热成型来获得具有优异的轻质性、柔软性、耐热性、耐化学试剂性、耐候性的成型体的泡沬片。专利文献l:特开平5-117501号公报专利文献2:特开平11-152357号公报专利文献3:特开2002-226619号公报
发明内容本发明的目的是提供一种泡沫片以及通过加热成型该泡沬片所得到的成型体，所述泡沫片通过真空成型等加热成型能得到兼具柔软性和耐热性的成型体。本发明的发明人为解决上述课题而进行了深入研究，结果发现由PTT制成的具有微细气泡且具有适当的结晶化速度的非晶态泡沫片可完成上述课题，从而完成了本发明。艮P，本发明的技术方案如下。(l)一种聚酯泡沫片，该聚酯泡沫片由含有50重量％100重量％的聚对苯二甲酸亚垸基二醇酯的树脂组合物构成，其中，所述树脂组合物的等温结晶化的峰值时间在10(TC15(TC中的任意温度下均为5秒60秒；(A)所述聚酯泡沫片的表观密度为0.05g/cm31.25g/cm3，并且，(B)用功率补偿型差示扫描量热仪对所述聚酯泡沫片进行热分析时观察到的来源于结晶化的放热峰的温度为0°C150°C。(2滩据(1)所述的聚酯泡沫片，其中，所述结晶化的峰值时间在30。C120'C中的任意温度下均为1秒600秒。(3)根据(1)或(2)所述的聚酯泡沫片，其中，所述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的50重量％100重量。/。为聚对苯二甲酸丙二醇酯(polytrimethyleneterephthalate)。(4)根据(1)(3)的任意一项所述的聚酯泡沬片，其中，所述聚酯泡沫片的厚度为lpm10mm。(5)根据(1)(4)的任意一项所述的聚酯泡沫片，其中，所述聚酯泡沫片具有平均直径为聚酯泡沫片厚度1/2以下且为0.001^im100(mi的气泡。(6)根据(1)(5)的任意一项所述的聚酯泡沬片，其中，所述树脂组合物含有50重量％99.9重量％所述聚对苯二甲酸亚垸基二醇酯以及0.1重量％50重量％氟类树脂。(7)根据(6)所述的聚酯泡沫片，其中，所述氟类树脂的熔点为280°C以上。'(8)根据(6)或(7)所述的聚酯泡沫片，其中，所述氟类树脂是聚四氟乙烯。(9)根据(6)(8)任意一项所述的聚酯泡沫片，其中，所述氟类树脂具有平均粒径为0.01|im100|_im的粒状形状。(10)—种聚酯泡沫片的制造方法，该方法包括如下工序在含有50重量％100重量％聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的熔融物中混合并溶解在该熔融物的熔融温度和常压下为气态的物质的工序；在将所述溶解物从模口挤出成型的同时使所述物质发泡的工序；以及将所述成型体冷却固化的工序。(11滩据(10)所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述熔融物含有50重量％99.9重量％聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和0.1重量％50重量％氟类树脂。(12)根据(10)或(11)所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述物质在常温、常压下为气态。(13)根据(12)所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述物质是选自由氮、氦、氩和水组成的组的至少一种物质。(14)根据(13)所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述物质是氮。(15)根据(10)(14)任意一项所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述模口具有狭缝状的形状，所述冷却固化的工序包括将所述溶解物浇注在金属制辊上的工序和将所述被浇注的溶解物放入水中的工序。(16)—种发泡成型体，其是将(1)(9)任意一项所述的聚酯泡沬片加热成型而得到的发泡成型体。(17)根据(16)所述的发泡成型体，其中，用功率补偿型差示扫描量热仪在0'C15(TC之间进行热分析时，来自结晶化的放热峰为5J/g以下。(18)—种成型方法，该成型方法包括将(1)(9)任意一项所述的聚酯泡沫片加热成型的工序。(19)根据(18)所述的成型方法，其中，所述聚酯泡沫片通过真空压力成型法进行成型。(20)根据(18)或(19)所述的成型方法，其中，所述加热成型的工序包括将所述聚酯泡沫片加热到3(TC10(rC的工序和使用6(TC18(TC的模具进行成型的工序。(21)根据(18)所述的成型方法，其中，所述加热成型的工序包括如下的工序使所述聚酯泡沫片与加热至6(TC18(rC的旋转辊相接触，在转印辊面的同时使所述聚酯泡沫片结晶化。本发明的泡沫片具有优异的柔软性、轻质性、加热成型性，其可以通过真空成型等加热成型得到具有优异的轻质性、柔软性、耐热性、耐化学试剂性、耐候性的成型体。因此，对于食品容器、包装材、建材、光学反射板等各种用途是有用的。具体实施方式下面对本发明进行具体的说明。本发明的聚酯泡沫片是由含有50重量％100重量％聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(以下简称为"PArT")的树脂组合物构成的泡沫片。此处，PArT是指如下的聚酯其酸成分由对苯二甲酸构成，二醇成分由选自亚烷基部的碳原子数为212的脂肪族二醇组、脂环式二醇组、聚亚烷基二醇中的至少1种亚烷基二醇构成。从耐热性、片制造的容易性方面出发，PArT的比例优选为70重量％100重量％，更优选为80重量％100重量％，进一步优选为90重量％100重量％。作为亚垸基二醇的具体例，可以举出例如乙二醇、1,1-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2，2-丙二醇、1,2-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、l，lO-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1，2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1，2-环己垸二甲醇、1,3-环己垸二甲醇、1,4-环己垸二甲醇等。这些PArT中，考虑耐热性和片制造的容易性优异的方面，优选使用乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丙二醇作为亚垸基二醇的PET、PTT、PBT。所述PArT中还可以含有其他共聚成分。作为共聚成分，可以举出主要使用的亚烷基二醇以外的亚垸基二醇；间苯二甲酸-5-磺酸钠、3，5-二羧酸苯磺酸四甲基鳞盐、间苯二甲酸、草酸、琥珀酸、己二酸、十二烷二酸、富马酸、马来酸、1,4-环己烷二羧酸等酯形成性单体；聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇及它们的共聚物等。为了提高制造片时的热稳定性和/或成型体的耐热性，优选将形成降低结晶熔点和降低到达结晶化度的无规共聚的成分设定在30摩尔％以下，更优选设定在20摩尔°/。以下，进一步优选设定为10摩尔％。这些PArT中，为了容易地实现本发明的目的即制成具有优异的柔软性、加热成型性且能够通过真空成型等加热成型来获得具有优异的耐热性、柔软性、耐化学试剂性、耐候性的成型体的片状物，优选PArT的50重量％100重量％由以对苯二甲酸为酸成分、以1，3-丙二醇(trimethyleneglycol,也称三亚甲基二醇，下文中简称为"TMG")为二醇成分的PTT重复单元构成。即，优选聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的50重量％100重量％是聚对苯二甲酸丙二醇酯(polytrimethyleneterephthalate)。其是基于下述方面考虑的第一，PTT固有的适当的结晶化速度；第二，PTT是一种化学反应性低的饱和聚酯，其分子结构带来的化学稳定性；第三，Z字状分子骨架结构带来的结晶的柔软性。本发明的PArT的聚合度以特性粘度[Ti]为指标，优选在0.5dl/g4dl/g的范围。通过将特性粘度设定在0.5dl/g以上，可以容易地制造片状物，同时，可以容易地形成微细的气泡尺寸，可以容易地制成具有优异的强度和柔软性的泡沬片和成型体。另一方面，通过将特性粘度设定在4.0dl/g以下，可以容易地成型为，状。特性粘度h]更优选的范围是0.7dl/g3dl/g，进一步优选的范围是0.9dl/g2.5dl/g，特别优选的范围是1.0dl/g2dl/g。另外，本发明的PArT优选将末端羧基相对于PArT成分的浓度设定在080eq/吨。因为这样可以提高片和成型体的耐候性、耐化学试剂性、耐水解性以及耐热性。更优选末端羧基浓度为050eq/吨以下，进一步优选为030eq/吨以下，特别优选为020meq/kg，末端羧基浓度越低越好。另外，出于同样的理由，PArT的二醇成分通过醚键结合而成的二醇二聚物成分的含量优选为0重量％2重量％。作为二醇二聚物成分，聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是PTT的情况下，其包括二(3-羟基丙基)醚成分(结构式-OCH2CH2CH2OCH2CH2CH20-，以下简称为"BPE")，聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是PET的情况下，其包括二(羟基乙基)醚成分(结构式-OCH2CH2OCH2CH20-，以下简称为"BEE")等。更优选这些成分为0.1重量％1.5重量％，进一步优选这些成分为0.15重量％1.2重量％。本发明的泡沫片除了PArT以外，有时还含有各种有机物质和无机物质以及各种添加剂。这种情况下，PArT的比例也需在上述范围。另外，PArT或PTT的比例可以使用1H核磁共振光谱(以下简称为"NMR")进行分析来计算，其中使用HFIP:CDC13=1:l作为溶剂。此时，以环状二聚物为主的各种PArT低聚物(包括未反应单体)和/或各种二醇二聚物成分计算在PArT的比例中。作为PArT以外的有机物质，可以举出环状或链状的PArT低聚物、构成PArT的酸成分的单体、构成PArT的二醇成分的单体以及这些单体形成的低分子量反应物、PArT以外的树脂以及各种添加剂。作为PArT以外的树脂，可以举出聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯等热塑性聚酯；热固化性的聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙ll、尼龙12等热塑性聚酰胺；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚碳酸酯；聚氨酯；氟类树脂；有机硅类树脂；聚亚硫酸苯酯；环氧树脂；丙烯酸树脂；纤维素等以及这些的共聚树脂等。作为PArT以外的无机物质，可以举出玻璃纤维、碳纤维、滑石、云母、硅灰石、高岭土、碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅等无机充填剂；无机润滑剂；聚合催化剂残渣等。作为添加剂，可以举出有机染料、有机颜料、无机染料、无机颜料、去光剂、热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、消泡剂、调色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、结晶成核剂、增白剂、杂质捕捉剂、增稠剂、表面调整剂等。作为热稳定剂，优选5价和/或3价的磷化合物或受阻酚类化合物。磷化合物的添加量以树脂组合物中磷元素的重量比例计优选为2ppm500ppm，更优选为10ppm200ppm。作为具体的化合物，可以举出亚磷酸三甲酯、磷酸、亚磷酸、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(汽巴精化(株)生产的Irgafos168等)。受阻酚类化合物是酚性羟基的邻位带有具有立体位阻的取代基的酚类衍生物，并且是在分子内具有一个以上的酯键的化合物。至于受阻酚类化合物的添加量，以相对于树脂组合物的重量比例计，优选为0.001重量％1重量％，更优选为0.01重量％0.2重量％。作为具体的化合物，可以举出季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯(汽巴精化(株)生产的Irganox1010等)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁垸、十八垸基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(汽巴精化(株)生产的Irganox1076等)、N,N，-六亚甲基二(3,5-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、乙撑双(氧化乙烯)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯](汽巴精化(株)生产的Irganox245等)、N，N，己烷-1,6-二基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)(汽巴精化(株)生产的Irganox1098等)等。当然，合用这些稳定剂也是优选的方法之一。另外，本发明中，还优选添加低分子量的挥发性杂质的捕捉剂。作为捕捉剂，优选聚酰胺、聚酯酰胺类的聚合物、低聚物、具有酰胺基和/或胺基的低分子量化合物等。至于其添加量，以相对于树脂组合物的重量比例计，优选为0.001重量％1重量％，更优选为0.01重量％0.2重量％。作为具体的化合物，优选尼龙6.6、尼龙6、尼龙4.6等聚酰胺类的聚合物、聚乙烯亚胺类等的聚合物、以及N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应生成物(汽巴精化(株)生产的Irganox5057等)、N,N，-己垸-l,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)(汽巴精化(株)生产的Irganox1098等)、2,6-二叔丁基-4-(4,6-二(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚(汽巴精化(株)生产的Irganox565等)等。当然，合用这些物质也是优选的方法之一。这些PArT以外的物质有时以颗粒形式存在，有时以与聚合物分子相容的状态存在，本发明中，优选平均粒径为Q.01iim10(Vm的颗粒的含量为PArT的0.1重量Q/。30重量Q/。。由于这种颗粒的存在，使得易于具有大量细微的气泡。颗粒更优选平均粒径为0.1pm50nm，进一步优选平均粒径为0.3nm20|im，特别优选平均粒径为0.5|im10|am。颗粒的平均粒径越大，越优选颗粒的含量增大，而颗粒的平均粒径越小，颗粒的含量也可以减少，但更优选颗粒的含量大约为0.5重量％20重量％，进一步优选为1重量％15重量％，特别优选为2重量％10重量％。与正球状的颗粒相比，扁平板状或针状的颗粒是优选的，还优选颗粒具有突起。另外，颗粒优选由与PArT的相容性低且粘结性也低的材质形成。具体可举出滑石、以聚四亚甲基为代表的氟类树脂、氟云母、板状氧化铝、层状硅酸盐等的粉体。另外，本发明中，树脂组合物优选含有O.l重量％50重量％氟类树脂。通过含有氟类树脂，可以容易地制成微细的气泡，但其理由尚不清楚。此外，由于氟类树脂本身的耐热性高，所以即使在熔融成型后，氟类树脂本身的色调也是优异的，不仅如此，还不会使片状物染色。另外，由于其较柔软，所以不会损害片的柔软性。氟类树脂是指分子中含有氟原子的合成高分子。作为具体例子，可以举出聚四氟乙烯(以下简称为"PTFE")、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(以下简称为"FEP")、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物(以下简称为"PFA")、聚氯三氟乙烯(以下简称为"PCTFE")、乙烯四氟乙烯共聚物(以下简称为"ETFE")、低熔点乙烯四氟乙烯共聚物(以下简称为"LM-ETFE")、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯等。这些之中，从耐热性、色调方面考虑，优选仅由碳原子和氟原子构成且熔点为28(TC以上、更优选30(TC以上的氟类树脂。具体地说，优选PTFE、FEP，特别优选PTFE。氟类树脂的含量优选为0.2重量％50重量％，更优选为0.5重量％30重量％，进一步优选为1重量％20重量％，特别优选为2重量％10重量％。这种氟类树脂优选具有平均粒径为0.01|im10(Vm的粒状形状，且被含于泡沫片中。由于这种粒状氟类树脂的存在，而易于具有大量的细微气泡。氟类树脂的平均粒径更优选为0.1)im5(^m，进一步优选为0.3pm2(^m，特别优选为0.5^im10|im。与正球状的氟类树脂相比，扁平板状或针状的氟类树脂是优选的，还优选氟类树脂具有突起。另外，平均粒径可使用图像解析软件由使用扫描型电子显微镜(以下简称为"SEM")观察到的片状物的截面图像求出。泡沫片的厚度可根据目的和/或用途进行适当的选择，为了发挥本发明的泡沫片的性能，优选其厚度为l|im10mm。通过将其厚度设定在lpm以上而使片状物的处理变得容易，通过将其厚度设定在10mm以下而使加热成型变得容易。厚度更优选为10jim5mm，进一步优选为50|_mi3mm，特别优选为100|_im2mm。本发明的聚酯泡沬片首先需要轻质和柔软性优异。因此，需要表观密度为0.05g/cmS1.25g/cm3。通过将密度设定在该范围，可以具有优异的柔软性，且加热成型后气泡也不易遭到破坏，能够维持轻质性。表观密度优选为0.1g/cm3lg/cm3，更优选为0.15g/cm30.8g/cm3，进一步优选为0.2g/cm30.7g/cm3。其次，本发明的聚酯泡沫片要具有耐热性，能够容易地进行加热成型且在加热成型时发生结晶化。因此，本发明的聚酯泡沫片的结晶化度随热而变化，且变化速度(结晶化速度)适中。结晶化度是否可以随热而变化可通过在使用功率补偿型差示扫描量热仪(以下简称为"DSC")进行热分析时考察是否在0"C15(TC之间观察到了来自结晶化的放热峰来判断。使用功率补偿型差示扫描量热仪进行热分析时，本发明的聚酯泡沫片被观察到的来自结晶化的放热峰的温度为0'C15(TC。此处，观察到放热峰是指观察到热量为1J/g以上的峰。热量优选为3J/g以上，更优选为5J/g以上，进一步优选为10J/g以上。上限通常为90J/g以下。另外，利用DSC进行热分析时，将片状物在0'C保持3分钟后，以10°C/min的设定升温速度从O'C升温到260°C。另一方面，结晶化度的变化速度(结晶化速度)是否适中，可通过泡沬片是否由下述树脂组合物形成来判断，所述树脂组合物在100°C150°C的温度范围的等温结晶化的峰值时间为5秒60秒。构成本发明的聚酯泡沫片的树脂组合物的等温结晶化的峰值时间在10(TC15(TC中的任意温度下均为5秒60秒。此处，至于等温结晶化的峰值时间，可以在使片状物熔融后，骤冷到规定温度，以在保持该状态的条件下观察到的来自结晶化的吸热量所表现出峰的时间作为等温结晶化的峰值时间求出，等温结晶化的峰值时间为5秒60秒的温度范围可通过在作为冷却温度的100'C15(TC的范围内每隔5'C测定上述的峰值时间来求得。相邻两点均是上述的峰值时间时，认为两点间全部满足上述的峰值时间，由此求出温度范围。上述温度范围优选连续5X:以上，更优选1(TC以上，进一步优选2(TC以上，特别优选在10(TC15(TC的温度范围内峰值时间为5秒60秒。另外，本发明的聚酯泡沫片的结晶化峰值时间为1秒600秒的温度优选在30'C12(TC的范围。片状物的结晶化峰值时间可通过将片状物快速加热到规定温度后在保持该状态的条件下进行观察，测定此时观察到的来自结晶化的吸热量表现出峰的时间，由此求得片状物的结晶化峰值时间，温度范围通过在作为加热温度的3(TC12(rC的范围内每隔5'C测定上述峰值时间来求得。上述的结晶化峰值时间表示结晶化速度，在上述温度范围内显示出上述的结晶化峰值时间表明片状物的加热成型性好，且容易通过加热成型使其结晶化，能够赋予其耐热性。上述温度范围优选连续5。C以上，更优选10。C以上，特别优选2(TC以上。另外，泡沫片优选结晶化度为20%以下。此处，结晶化度是根据利用广角X射线衍射得到的衍射图的结晶峰面积相对于总面积的比率求得的。结晶化度更优选为15%以下，进一步优选为10%以下，特别优选为5%以下，最优选为0%(完全没有观察到结晶峰)。另外，优选利用DSC进行热分析时的结晶熔解热量为20J/g以上。具有这种热量表明结晶化度随着加热成型增高，意味着耐热性增大。结晶熔解热量更优选为30J/g以上，进一步优选为35J/g以上，特别优选为40J/g以上。这些热特性和/或结晶化特性可通过适当选择上述的PArT的组成或添加结晶成核剂等添加剂来实现，特别是使用PTT作为PArT时，可以容易地得到作为本发明目的的泡沫片。本发明的泡沬片中存在大量的气泡。气泡的平均直径优选为聚酯泡沫片厚度的1/2以下且为0.001pm100(im。另外，气泡优选面方向上的平均尺寸(S)与厚度方向上的平均尺寸(T)的比S/T为0.510。此处，气泡的平均直径是指气泡截面的平均直径，气泡的面方向上的平均尺寸(S)是指与气泡截面的片状物面相平行的方向上的大小(长度)的平均值，气泡的厚度方向上的平均尺寸(T)是指与气泡截面的片状物面相垂直的方向上的大小(高度)的平均值。这种气泡的平均直径、面方向上的平均尺寸(S)与厚度方向上的平均尺寸(T)可使用扫描型电子显微镜(以下简称为"SEM")观察MD方向(片长度方向)和TD方向(片宽度方向)这两方向的片状物截面，并利用图像解析软件由观察到的截面图像来求出。气泡的平均直径、S/T满足上述条件时，片状物的柔软性、耐冲击性增高，同时即使施加外力也能容易地维持其性能。气泡的平均直径更优选为片状物的厚度的1/10以下且为0.01nm50(im，进一步优选为片状物的厚度的1/50以下且为0.1(im3(Him，特别优选为片状物的厚度的1/100以下且为0.5[im20(im。S/T更优选为0.75，进一步优选为0.83，特别优选为12。本发明的泡沫片优选色调良好。在没有使用颜料或染料进行着色的状态下，色调优选表示亮度的指标I^为80以上，更优选为85以上，特别优选为90以上。对I^的上限没有特别限制，通常为100以下。另夕卜，表示黄色度的指标b"尤选为-510，更优选为-38，进一步优选为-25。另外，本发明的泡沫片优选拉伸弹性率除以密度的商值为50MPa*cm3/g1500MPa，cm3/g。另外，此处，拉伸弹性率使用MD方向和TD方向上的平均值。通过制成具有这样的值的泡沫片，在具有优异的柔软性的同时，可以使处理性变得容易。拉伸弹性率除以密度的商值优选为100MPa'cm3/g1200MPa*cm3/g，进一步优选为200MPa'cm3/g1100MPa'cmVg，特别优选为300MPa'cm3/g1000MPa*cmVg。下面，对本发明的泡沫片的制造方法进行说明。本发明的泡沫片可如下得到在含有50重量％100重量％的PArT的熔融物中注入在该PArT的熔融温度、常压下为气态的物质，将其混合-溶解后，从模口挤出进行成型，同时使注入的物质发泡，迅速进行冷却固化，由此得到本发明的泡沫片。值得注意的是，此处，熔融物表示处于具有流动性的状态，并且无需全部成分均处于熔融状态。关于含有50重量％100重量％的PArT的熔融物，在挤出机的供给部供给PArT组合物，利用螺杆的旋转将该组合物熔融并送出，使其通过经加热的流路，从狭缝等模口挤出。PArT组合物可通过现有公知的方法得到。例如，PTT组合物可以以对苯二甲酸二甲酯和1，3-丙二醇以及根据需要而使用的其他共聚成分为原料，以四丁氧基钛为催化剂，利用常规的方法，在常压、180°C260°C的温度下进行酯交换反应后，在减压下，于22(TC27(TC进行縮聚反应，由此得到该PPT组合物。本发明中，熔融物优选含有平均粒径为0.01pm10(^m的颗粒，该颗粒优选以平均粒径为0.01pm10(^m的颗粒形式添加。通过添加这种颗粒，可以容易地具有大量细微的气泡。颗粒的平均粒径更优选为0.1|im50|_im，进一步优选为0.3^im20(im，特别优选为0.5^im10|im。颗粒的平均粒径越大，越优选颗粒的含量增多，而颗粒的平均粒径越小，颗粒的含量也可以减少，但更优选颗粒的含量大约为0.5重量％20重量％，进一步优选为1重量％15重量％，特别优选为2重量％10重量％。与正球状的颗粒相比，扁平板状或针状的颗粒是优选的，还优选颗粒具有突起。另外，颗粒优选由与PArT的相容性低且粘结性也低的材质形成。另外，本发明中，优选熔融物含有氟类树脂。另外，熔融物更优选含有50重量％99.9重量％聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯以及0.1重量％50重量％氟类树脂。该氟类树脂优选以平均粒径为0.01拜100iim的颗粒形式添加。通过添加这种颗粒，可以容易地使泡沫片中含有上述那样的0.01pm100jim的粒状氟类树脂。添加的颗粒的平均粒径更优选为0.1)im50(im，进一步优选为0.3(im20^im，特别优选为0.5^im10|am。与正球状的氟类树脂相比，扁平板状或针状的氟类树脂是优选的，还优选氟类树脂具有突起。另外，平均粒径是使用激光衍射/散射法对分散在水中的颗粒的粒径进行测定所得到的值。根据制造方法的不同，这种氟类树脂包括经烧制的氟类树脂和未烧制的氟类树脂，而本发明中，为了易于减小气泡的尺寸，优选未烧制的氟类树脂。制造泡沫片时以氟类树脂为首的颗粒等优选的添加物，可通过在聚合时添加的方法、在聚合后通过熔融混炼等来添加的方法或者组合这些方法的方法等来进行添加，可根据添加物的种类和量以及所要求的性能等来适当选择添加方法。通过熔融混炼来添加各种添加剂的情况下，在将聚合得到的PTT组合物冷却固化后或在保持熔融的状态下，将其与各种添加剂一起投入单螺杆或双螺杆挤出机等中，进行添加。作为挤出机，可以使用单螺杆或双螺杆挤出机、将这些挤出机两台以上串联连接的串联式挤出机等。挤出机的螺杆优选根据所使用的PArT组合物的性质、注入的物质气体的性质使用最适合的螺杆。挤出机优选设定在不残留未熔融物且能抑制组合物热分解的温度，并且优选设定在约为PArT组合物的熔点+(TC3(TC的温度。本发明中，根据需要，在挤出机与模口之间设置过滤器以除去杂质等，或者设置齿轮泵等以提高定量供给性，或者设置静态混合器以提高注入物质的分散性，或者设置热交换单元以使温度恒定。这种情况下，优选适当地选择压力和温度，以使在该机器类附近注入的物质不形成大的气泡。设置这些机器的情况下，也优选设定成不残留未熔融物且能够抑制组合物热分解的温度，并优选设定在约为PArT组合物的熔点+(TC3(TC的温度。本发明中，需要在熔融物中注入在熔融温度的常压下为气态的物质。只有注入这种物质，才可能形成优异的泡沫片。考虑到处理的容易性，优选这种物质在常温常压下也为气态。作为具体的例子，可以举出氮、二氧化碳、氦、氩、水等惰性化合物发泡剂；乙烷、丙垸、丁烷、乙烯、丙烯、石油醚、戊烷类、己烷类、庚垸类、甲苯、三氯甲垸、四氯甲烷、三氯氟代甲烷、甲醇、2-丙醇、异丙基醚、丁酮等脂肪族烃类发泡剂；氯甲烷；二氯乙烷；三氯甲垸；氟代甲烷；二氟甲烷；三氟乙烷；氯三氟甲垸；二氯二氟甲烷；氟代氯乙垸；二氯四氟乙烷等。作为氟碳类的具体例子，可以举出例如氟利昂(R-11、R-12)、代用氟利昂(R-134a)、CFC-11、CFC-12、CFC-113、CFC-114等CFC系列的氟利昂(fleon)卤化烃类发泡剂等。这些之中，从不促进泡沬片的结晶化以及减少气泡尺寸的角度出发，优选氮、氦、氩、水，特别优选氮。至于注入的量，从使气泡细微化和使泡沬片的表面状态良好的角度出发，优选设定为0.05重量Q/。10重量％。注入量更优选为0.1重量％5重量％。作为注入的方法，只要是在挤出机到模口之间，可在任意时期进行注入，但优选以挤出机进行注入，因为这样可以均匀地将物质注入熔融熔融物接着从模口被挤出，成型为片状形状，与此同时，压力被释放，由注入的物质发泡。至于模口，可以根据目的泡沬片的形状适当选择，但为了得到均匀厚度的泡沫片，优选使用被称作T模、I模的直线状狭缝或被称作圆模的圆周状狭缝。优选适当设计模口的结构以使模口内不引起发泡。因此，优选将模口入口的熔融物的压力设定在lOMPa以上。挤出时的模口温度优选在熔融物不固化的范围内较低地进行设定，具体地说，在组合物的熔点+(TC3(TC的范围内尽可能低地进行设定。成型为片状并发泡的熔融物接着被冷却固化，本发明中，优选迅速进行冷却使其固化，以抑制泡沫片的结晶化和气泡的大型化。此处，迅速是指进行冷却以使泡沬片具有上述的热特性。具体地说，优选将从模口挤出到冷却至片状物的结晶化温度以下的时间设定在60秒以内，更优选设置在40秒以内，特别优选设置在20秒以内。作为这种冷却固化方法，可以举出使熔融物与调节至PArT组合物结晶化温度以下的冷却辊等固体接触的方法、使泡沫片与水等液体接触的方法以及组合这些方法的方法等。这些之中，最优选将熔融物浇注在辊上，然后放入水中进行冷却固化的方法。另外，冷却辊等固体优选热传导良好的金属制固体。进行接触的固体和/或液体的温度更优选为0"C5(TC，进一步优选为0°C30°C，特别优选为0°C20°C。从模口挤出到接触到固体禾n/或液体的时间优选设定为0.05秒10秒，更优选设定为0.1秒5秒，特别优选设定为0.2秒2秒。本发明的泡沫片通过加热成型可制成发泡成型体。发泡成型体优选在加热成型时被结晶化。通过这样的操作，可以提高耐热性。作为结晶化程度，优选利用DSC进行热分析时在0"C15(TC之间观察到的来自结晶化的放热峰为5J/g以下，更优选为3J/g以下，进一步优选为1J/g以下，当然最优选为完全没有观察到放热峰。另夕卜，结晶化度优选为10%以上，更优选为20%以上。另夕卜，此处，结晶化度是根据广角X射线衍射求出的值。另外，表观密度优选为0.05g/cm31.25g/cm3，更优选为0.1g/cm3lg/cm3，进一步优选为0.15g/cm30.8g/cm3，特别优选为0.2g/cm30.7g/cm3。成型体的形状进可根据用途进行适当选择。例如可以举出箱状、杯状、波纹板状等。作为对这种成型体进行加热成型的方法，可以举出压制成型、线性成型、热片材垂帘成型、柱塞助压成型、真空成型、真空压力成型、气压成型等，其中，更优选真空压力成型。进行成型时，优选首先将泡沫片用加热器辐照或用加热板等加热单元加热到3(TC10(TC。通过如此操作，容易在不使泡沫片结晶化下使其软化，提高成型性和/或转印性。温度更优选设定为35。C90。C，进一步优选设定为4(TC80。C，特别优选设定为45°C70°C。接着，使泡沬片与模具接触，进行成型，此时的模具温度优选设定为6(TC18(TC。本发明中，泡沫片在赋形时基本为非晶状态以确保成型性，但为了在赋形后确保耐热性，使成型体结晶化这一点是重要的。因此，优选将模具温度控制在某个温度范围来使成型体结晶化。为了赋予该成型体充分的耐热性，模具温度优选为65'C以上，另外，为了在成型后抑制从模具上脱模或气泡破碎，模具温度优选设定为18(TC以下。模具温度更优选设定为8(TC16(TC，特别优选设定为100°C150°C。进行成型后，提高模具的温度或从外部进行加热使泡沫片达到上述范围的温度也是优选的方法之一。与模具接触的时间优选为1秒600秒，更优选为2秒300秒，进一步优选为5秒200秒，特别优选为10秒100秒。本发明中，进行加热成型时，还可以将两片以上的泡沫片叠置进行加热成型。此时，优选在成型时压力增高的一侧的泡沬片设置抽气孔，以使泡沫片之间的空气易于漏出。另外，本发明中，为了得到经结晶化的膜或者片状的成型体，可以通过使本发明的泡沫片接触加热到6(TC18(TC的旋转辊进行结晶化来获得。此时，通过将辊表面制成以镜面或麻面为例的各种样式，可以得到具有所需表面形状的膜或者片状的成型体。与旋转辊接触的时间优选为1秒600秒，更优选为2秒300秒，进一步优选为5秒200秒，特别优选为10秒100秒。实施例下面基于实施例对本发明进行说明。另外，利用下述的方法测定出实施例中主要的测定值。(1)PArT含量、PTT含量、二醇二聚物成分含量PArT含量(重量q/。)通过1H-NMR测定求出，其中，将100mg涂料或涂膜溶解于HFIP:CDC13=1:1的混合溶剂中，使用经MEMBRANEFILTER(l)im、PTFE)过滤不溶成分后的溶液。测定机使用FT-NMRDPX-400(Bruker社生产)。另外，过滤除去的不溶成分在真空干燥后测定重量，在计算PTT含量时使用。(2)特性粘度[ti]至于特性粘度h]，使用奧斯特瓦尔德粘度计，在35"C下将邻氯苯酚中的比粘度Tisp与浓度C(g/100毫升)的比vp/C外推至0浓度，根据下式进行计算。[rj]=lim(Tisp/C)C—0(3)末端羧基浓度将1gPTT组合物溶解于25ml苯甲醇，其后，加入25ml三氯甲垸后，用1/50N的氢氧化钾苯甲醇溶液进行滴定，禾拥下式由滴定值VA(ml)和没有PTT组合物时的空白值VO求出末端羧基浓度。末端羧基浓度(eq/吨)二(VA-VO)X20(4)表观密度将泡沫片在50'C下进行干燥，将达到恒量值时的重量除以体积，求出表观密度。另外，体积通过将泡沫片浸泡在水中来求出。(5沐自结晶化的结晶化热量将泡沫片或成型体在O'C保持3分钟后，以10'C/min的设定升温速度从O'C升温到260°C，利用DSC进行热分析，观察是否有来自结晶化的放热峰以及放热峰面积。(6)树脂组合物的等温结晶化DSC(功率补偿型差示扫描量热仪)使用PerkinElmer社生产的Pyrisl(带冷却单元)，以50(TC/分钟的升温速度将泡沫片升温到280°C，然后保持2分钟，使其熔融，接着以50(TC/分钟的降温速度冷却到X。C，保持在X。C，测定来自结晶化的吸热量表现出峰的时间，由此求出树脂组合物的等温结晶化时间。C7)泡沫片的等温结晶化DSC(功率补偿型差示扫描量热仪)使用PerkinElmer社生产的Pyrisl(带冷却单元)，以20(TC/分钟的升温速度将泡沫片升温到Y°C，保持在Y°C，测定来自结晶化的吸热量表现出峰的时间，由此求出泡沬片的等温结晶化时间。(8)结晶化度结晶化度由利用广角X射线衍射得到的衍射图的结晶峰面积与总面积的比例求出。此处，广角X射线衍射按下述方法进行。测定装置广角X射线衍射装置RotaflexRU-200(理学电机株式会社(现株式会社'J力'？)生产)测定方法反射法X射线强度40kv、120mAX射线源CuKa射线狭缝间隔DS=0.6、RS二0.3、SS=1测角仪理学电机株式会社(现株式会社1>力'，)生产检测器闪烁计数器计数记录装置RINT2000，在线数据处理系统扫描范围26=540°采样间隔0.03°积分时间1秒衍射强度使用依照下式由测定试样得到的衍射强度和空气散射强度求出的实际衍射强度。实际衍射强度二试样的衍射强度-空气散射强度(9)粒状氟类树脂的平均粒径使用利用了激光衍射/散射法的日机装(株)社生产的MicrotmcFRA粒度分析计以圆等效直径的形式求出分散在水中的粉体的粒径。(10)气泡的平均直径和面方向上的平均尺寸(S)与厚度方向上的平均尺寸(T)的比S/T使用扫描型电子显微镜(以下简称为"SEM")观察MD方向(片长度方向)与TD方向(片宽度方向)这两个方向的片截面，利用图像解析软件由所观察到的截面图像求出气泡的平均直径以及面方向上的平均尺寸(S)与厚度方向上的平均尺寸(T)的比S/T。图像解析软件使用PlanetronInc.生产的image-ProPlusver.4.0。将气泡的截面投影在近似于椭圆的等效椭圆的长轴和短轴上的长度的平均值在MD方向和TD方向的各个方向上平均，求出气泡的平均直径。另外，将气泡的外接四边形(完全包围气泡整体且具有与片的面方向平行的边的最小矩形)的高度以及宽度的平均值在MD方向和TD方向的各方向上平均，求出S和T。(11)色调(L值、b"直)使用suga试验机(株)的色彩计算机(力，一->匕。二一夕一)进行测定。(12)加热成型性用真空压力成型法将泡沬片成型为杯状成型品，其口部内径为200mm、底部内径为190mm、深为50mm，底部的周围部用Rl相接，如下评价底部的转印性。〇平坦的底部的直径为185mm以上△:平坦的底部的直径为180以上且小于185mmX:平坦的底部的直径小于180mm(13)柔软性-l观察将片弯折到180。时的状态，如下进行评价。X:断裂△:表面出现裂纹〇没有断裂也没有裂纹(14)柔软性-2以基于ASTMD882的拉伸试验求出拉伸弹性率，用该弹性率除以密度，该商值用于评价柔软性。(15)耐热性将进行加热成型性评价时成型的杯状成型品在15(TC下热处理10分钟后，将其置于平坦的板上，对底部周围的隆起(间隙)进行如下评价。〇没有隆起5mm以上的部分△:有隆起5mm10mm的部分X:有隆起10mm以上的部分(实施例1)将熔点为225°C的PTT组合物供给到设定为235。C的50mmcp的单螺杆挤出机中，将其溶解后，使其通过加热至与挤出机温度相同的流路，利用宽为100mm、间隔为0.5mm的T模作为模口以5m/分钟的线速度挤出成型为片状，PTT组合物中，相对于95重量份特性粘度[T!]为1.3dl/g、末端羧基浓度为10eq/吨、BPE含量为0.5重量％的PTT添加有5重量份平均粒径为5pm的滑石。此时，将相对于组合物为0.1重量％的氮气从该挤出机的中间注入，使其混合、溶解至熔融物中。另外，T模入口处的熔融物的压力为15MPa。从T模挤出的熔融物浇注到距T模50mm处的金属制旋转辊上后，导入冷却水中，使其冷却固化，得到泡沫片。此时，旋转辊和冷却水控制在io°c，从挤出熔融物到熔融物接触旋转辊的时间为0.6秒，到冷却至68"C(该组合物的结晶化温度)以下的时间为20秒以内。得到的泡沫片的厚度为lmm、宽为100mm，即使弯折到180°，泡沫片也没有发生断裂。另夕卜，特性粘度[Tl]为1.15dl/g、末端羧基浓度为15eq/吨、BPE含量为0.5重量％、密度为0.6g/cm3。另外，泡沫片由等温结晶化峰值时间在100°C150°C的整个范围内均在5秒60秒之间的树脂组合物形成，泡沬片的结晶化热量为15J/g、等温结晶化峰值时间在3(TC12(TC中的贯穿2(TC以上的范围内均在1秒600秒之间。另外，利用广角X射线衍射没有观察到来自结晶的衍射峰，结晶化度为0%。另外，用SEM观察截面时，气泡的平均直径为50(im，S/T为1.2。利用真空压力成型法将得到的泡沫片成型，得到内径200mm、深50mm的杯状成型品。成型时，首先，将泡沫片用加热器辐照加热到55"后，在真空度为720mmH、加压压力为0.2MPa的条件下，使其与加热到12(TC的铝制模具相接触，进行赋形，在该状态下保持120秒，使其结晶，由此进行成型。得到的发泡成型体是表观密度为0.6g/cr^的轻质成型体。另外，DSC评价中，在0。C15(TC之间没有观察到来自结晶化的放热峰，通过广角X射线衍射求得的结晶化度为20。/。，并且耐热性也优升。(实施例25)将添加的颗粒分别改变为表1所示的颗粒，除此以外，与实施例1同样地操作，得到泡沬片。结果见表2。实施例25的每一情况下均得到了本发明范围内的具有优异的轻质性、柔软性的泡沫片。其中，实施例2的泡沫片的y为95，M为l，在白度方面也是优异的。在实施例5中，不添加颗粒进行测试时，虽然气泡径相当大，但也得到了轻质性、柔软性优异的泡沫片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，每种泡沫片的成型性均优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(实施例6、7)改变挤出量与T模的间隔，从而改变泡沫片的厚度，除此以外，与实施例l同样地操作，得到泡沫片。调整T模的间隔以使此时T模入口的熔融物的压力为10MPa以上。结果见表2。实施例6、7的每一情况下均得到了本发明范围内的具有优异的轻质性、柔软性的泡沫片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，每种泡沫片的成型性均优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(实施例8)作为PTT，使用特性粘度[ri]为0.9dl/g、末端羧基浓度为20叫/吨、BPE含量为0.5重量％的PTT，并使用与实施例2中使用的PTFE相同的PTFE，除此以外，与实施例l同样地操作，得到泡沫片。调整T模的间隔以使此时T模入口的熔融物的压力为10MPa以上。结果见表2。每一情况下均得到了本发明范围内的具有优异的轻质性、柔软性的泡沫片。并且，1/为95、W为l，白度方面也优异。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，成型性优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(比较例1)进行冷却固化得到泡沫片时，不冷却金属制的旋转辊，也不导入到水中。此时，旋转辊的温度由于熔融物的持有热而升高到6(TC，而泡沬片被冷却到68。C(结晶化温度)以下用了2分钟。结果见表2。得到的泡沬片柔软性差，弯折180。时断成两部分。并且，试图进行真空压力成型，但没能成型。(比较例2、3)比较例2中，使用95重量％特性粘度["]为0.85dl/g、末端羧基浓度为30eq/吨的PET代替95重量份的PTT，比较例3中，使用95重量％特性粘度[T1]为1.0dl/g、末端羧基浓度为50eq/吨的PBT代替95重量份PTT，除此以外，与实施例1同样地操作，得到泡沫片。另外，比较例2中将挤出机和T模等的温度设定为比实施例1高3(TC的温度。结果见表2。在10(TC15(TC下，比较例2的泡沫片在60秒内不发生结晶化，并且气泡径也大。将该泡沬片与实施例1同样地进行真空成型时，成型体在DSC评价中，于0。C15(TC之间观察到来自结晶化的大的放热峰，由广角X射线衍射求出的结晶化度为OM，放入10(TC的温水时，发生较大变形。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，虽然可以成型，但是所得到的成型体的耐热性差。另一方面，由于比较例3的泡沫片已经发生了结晶，所以在0°C15(TC之间没有观察到来自结晶化的放热峰，弯折180°时，断裂成两部分，柔软性差。另外，试图进行真空压力成型，但没能成型。(实施例9)使用85重量份PTT和10重量％的三菱工程塑料(株)生产的聚碳酸酯UpironS2000代替95重量份PTT，除此以外，与实施例1同样地操作得到泡沫片。调整T模的间隔以使此时T模入口处的熔融物的压力为10MPa以上。结果见表2。每种情况下均得到了本发明范围内的具有优异的轻质性、柔软性的泡沫片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，成型性优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(实施例10)使用75重量份PTT和20重量％的比较例3中所使用的PBT代替95重量份PTT，除此以外，与实施例l同样地操作，得到泡沫片。调整T模的间隔以使此时T模入口处的熔融物的压力为10MPa以上。结果见表2。每种情况下均得到了本发明的范围内的具有优异的轻质性、柔软性的泡沫片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，成型性优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(实施例11)使用熔点为225°C的PTT组合物，并使用宽为1OOmm、间隔为0.4mm的T模作为模口，PTT组合物中，相对于95重量份特性粘度[Ti]为1.3dl/g、末端羧基浓度为10eq/吨、BPE(DE)含量为0.5重量％的PTT添加有5重量份熔点为310'C以上、平均粒径为3.5pm的未烧制PTFE粉体，除此以外，与实施例l同样地操作，得到泡沫片。得到的泡沫片的厚度为0.5mm、宽为100mm，1^*为95，1)*为1，白度方面优异。另外，特性粘度h]为1.15dl/g、末端羧基浓度为15eq/吨、BPE含量为0.5重量y。、表观密度为0.6g/cm3。另外，泡沫片由等温结晶化峰值时间在10(TC15(TC的整个范围内均在5秒60秒之间的树脂组合物形成，泡沫片的结晶化热量为15J/g，等温结晶化峰值时间在30。C120'C中的贯穿2(TC以上的范围内在1秒600秒之间。另外，利用广角X射线衍射没有观察到来自结晶的衍射峰，结晶化度为0%。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，成型性优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(实施例1215)如表1所示分别改变所添加的PTFE颗粒的种类和/或添加量，除此以外，与实施例1同样地操作，得到泡沫片。结果见表2。每种情况下均得到了具有本发明范围的优异特性的泡沫片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，每种泡沫片的成型性均优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(实施例16)改变挤出量和T模的间隔，从而改变泡沫片的厚度，并将添加的PTFE颗粒的种类改变为表1所示的种类，除此以外，与实施例1同样地操作，得到泡沫片。调整T模的间隔以使此时T模入口处的熔融物的压力为lOMPa以上。结果见表2。得到的泡沫片是具有本发明范围的优异特性的泡沬片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，每种泡沫片的成型性均优异，所得到的成型体具有优异的耐热性。(比较例4)将熔点为225。C的PTT组合物供给到设定为265'C的50mmcp的单螺杆挤出机中，将其溶解后，使其通过加热至与挤出机温度相同的流路，利用宽为550mm、间隔为1.5mm的T模作为模口以5m/分钟的线速度挤出成型为片状，PTT组合物中，相对于特性粘度[Ti]为0.78dl/g、末端羟基浓度为7eq/吨、BPE(DE)含量为0.5重量°/。的PTT添加有0.5重量％与实施例1相同的滑石。此时，将相对于组合物为.4重量％的正丁垸从该挤出机的中间注入，使其混合、溶解至熔融物中。从T模挤出的熔融物浇注到距T模50mm处的金属制旋转辊上后，导入冷却水中，使其冷却固化，得到泡沫片。此时，旋转辊和冷却水控制在10°C，从挤出熔融物到熔融物接触旋转辊的时间为0.6秒，到冷却至68'C(该组合物的结晶化温度)以下的时间为20秒以内。得到的泡沫片的厚度为3mm、宽为500mm，特性粘度[ri]为0.75dl/g、末端羧基浓度为lleq/吨、BPE含量为0.5重量％、密度为0.36g/cm3。但是，该泡沫片的结晶化热量为OJ/g、结晶化度为23%，发生了结晶化，弯折180°时，断裂成两部分，柔软性差。另外，试图进行真空压力成型，但没能成型。(实施例17)本实施例是共聚PET的实施例。使用95重量％特性粘度[11]为0.68dl/g、末端羧基浓度为30eq/吨并共聚了10摩尔％的1,4-丁二醇的熔点为23(TC的PET代替95重量份PTT，除此以外，与实施例11同样地操作，得到泡沫片。结果见表2。每种情况下均得到了本发明范围内的具有优异的轻质性、柔软性的泡沫片。另外，与实施例1同样地进行真空压力成型时，成型体可以毫无问题地成型，虽然柔软性和耐热性方面有些差，但没有实用上的问题。(实施例18)将泡沫片导入冷却水中进行冷却固化后，使其接触加热到12(TC的粗面的旋转辊20秒，在转印辊的粗面图案的同时，使其结晶化，除此以夕卜，与实施例1同样地操作，得到泡沫片。得到的泡沬片呈现所需的粗面表面，并且在耐热性方面也优异。虽然上面参照特定的实施方式详细说明了本发明，但是，本领域技术人员可知，只要不脱离本发明的精神和范围，可以进行变更和修改。[表l〗<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>本申请基于2005年3月30日提出的日本专利申请(特愿2005-098111)、2005年4月6日提出的日本专利申请(特愿2005-109799)，以参考的形式将其内容引入本说明书。产业上的可用性本发明的泡沫片具有优异的柔软性、轻质性、加热成型性，并且可以通过真空成型等加热成型来得到具有优异的轻质性、柔软性、耐热性、耐化学试剂性、耐候性的成型体。因此，在用于食品容器、包装材、建材、光学反射板等各种用途中是有用的。权利要求1、一种聚酯泡沫片，该聚酯泡沫片由含有50重量％～100重量％的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的树脂组合物构成，其中，所述树脂组合物的等温结晶化的峰值时间在100℃～150℃中的任意温度下均为5秒～60秒；(A)所述聚酯泡沫片的表观密度为0.05g/cm3～1.25g/cm3；并且(B)用功率补偿型差示扫描量热仪对所述聚酯泡沫片进行热分析时观察到的来源于结晶化的放热峰的温度为0℃～150℃。2、根据权利要求l所述的聚酯泡沬片，其中，所述结晶化的峰值时间在3(TC120。C中的任意温度下均为1秒600秒。3、根据权利要求1或2所述的聚酯泡沫片，其中，所述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的50重量％100重量％为聚对苯二甲酸丙二醇酯。4、根据权利要求13任意一项所述的聚酯泡沬片，其中，所述聚酯泡沫片的厚度为1(rni10mm。5、根据权利要求14任意一项所述的聚酯泡沫片，其中，所述聚酯泡沫片具有平均直径为聚酯泡沫片厚度的1/2以下且为0.001pmlOOpm的气泡。6、根据权利要求15的任意一项所述的聚酯泡沫片，其中，所述树脂组合物含有50重量％99.9重量％所述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯以及0.1重量％50重量％氟类树脂。7、根据权利要求6所述的聚酯泡沫片，其中，所述氟类树脂的熔点为28(TC以上。8、根据权利要求6或7所述的聚酯泡沫片，其中，所述氟类树脂是聚四氟乙烯。9、根据权利要求68任意一项所述的聚酯泡沬片，其中，所述氟类树脂具有平均粒径为0.01(im100)im的粒状形状。10、一种聚酯泡沫片的制造方法，该方法包括如下工序在含有50重量％100重量％聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的熔融物中混合并溶解在该熔融物的熔融温度和常压下为气态的物质的工序；在将所述溶解物从模口挤出成型的同时使所述物质发泡的工序；以及，将所述成型体冷却固化的工序。11、根据权利要求10所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述熔融物含有50重量％99.9重量％聚对苯二甲酸亚垸基二醇酯和0.1重量％50重量％氟类树脂。12、根据权利要求10或11所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述物质在常温、常压下为气态。13、根据权利要求12所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述物质是选自由氮、氦、氩和水组成的组的至少一种物质。14、根据权利要求13所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述物质是氮。15、根据权利要求1014任意一项所述的聚酯泡沫片的制造方法，其中，所述模口具有狭缝状的形状；所述冷却固化的工序包括将所述溶解物浇注在金属制辊上的工序和将所述被浇注的溶解物放入水中的工序。16、一种发泡成型体，其是将权利要求19任意一项所述的聚酯泡沫片加热成型而得到的发泡成型体。17、根据权利要求16所述的发泡成型体，其中，用功率补偿型差示扫描量热仪在0。C15(TC之间进行热分析时，来自结晶化的放热峰为5J/g以下。18、一种成型方法，该成型方法包括将权利要求19任意一项所述的聚酯泡沫片加热成型的工序。19、根据权利要求18所述的成型方法，其中，所述聚酯泡沬片通过真空压力成型法进行成型。20、根据权利要求18或19所述的成型方法，其中，所述加热成型的工序包括将所述聚酯泡沫片加热到3(TC10(TC的工序和使用60°C18(TC的模具进行成型的工序。21、根据权利要求18所述的成型方法，其中，所述加热成型的工序包括如下的工序使所述聚酯泡沫片与加热至6(TC18(TC的旋转辊相接触，在转印辊面的同时使所述聚酯泡沫片结晶化。全文摘要本发明提供一种聚酯泡沫片，其是由含有50重量％～100重量％的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的树脂组合物构成的聚酯泡沫片，其中，所述树脂组合物的等温结晶化的峰值时间在100℃～150℃中的任意温度下均为5秒～60秒，并且(A)所述聚酯泡沫片的表观密度为0.05g/cm<sup>3</sup>～1.25g/cm<sup>3</sup>，(B)用功率补偿型差示扫描量热仪对所述聚酯泡沫片进行热分析时观察到的来源于结晶化的放热峰的温度为0℃～150℃。文档编号C08J9/12GK101155863SQ200680010929公开日2008年4月2日申请日期2006年3月29日优先权日2005年3月30日发明者藤本克宏申请人:旭化成化学株式会社