专利名称：：减震片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种减震片，具体而言，本发明涉及一种在各种产业的粘附物上粘贴使用的减震片。
背景技术：
：众所周知，过去，在汽车产业中，由于汽车在行驶时发生振动音或者在车门的开闭时发生噪音，所以为了防止这些振动音或噪音的发生而在汽车钢板上粘贴减震片。作为这样的减震片，已知存在具备橡胶系减震层的减震片。另外，还已知存在为了缓和振动而在橡胶系减震层中含有无机粉体的减震片。进而，作为减震片，还提出了在铝片或聚酯片上层叠泡沫粘合剂层的减震材料(例如参照下述专利文献1及2。)。专利文献1:特开2007-21813号公报专利文献2:特开2007-16170号公报但是，如果在橡胶系减震层中含有无机粉体，则有时会出现减震片的重量增大或者不能实现减震片粘贴的粘附物的轻型化的不良情形。另外，在上述专利文献1及2中提出的减震材料尽管可以实现轻型化，但相对粘附物的胶粘性不够。进而，在过去的橡胶系减震层中，有时由于橡胶系减震层的溢出而污染粘贴部分以外或者由于附着于粘贴的操作人的手上而发生污染(2次污染)，所以必需非常注意减震片的操作。
发明内容本发明的目的在于提供一种可兼顾减震性的提高和轻型化、进而还具有出色的胶粘性(接着性)从而可实现简单的粘贴的减震片。为了实现上述目的，本发明的减震片的特征在于，具备含有空心无机微粒的粘弹性层和层叠于所述粘弹性层的约束层。另外，本发明的减震片还优选所述空心无机微粒为空心玻璃球。另外，本发明的减震片还优选在所述粘弹性层中，所述空心无机微粒的含有比例为550体积％。另外，本发明的减震片还优选所述粘弹性层进一步含有气泡单元。另外，本发明的减震片还优选所述气泡单元的含有比例为550体积％。另外，本发明的减震片还优选所述粘弹性层含有基础聚合物，该基础聚合物是通过将(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分含有的单体成分的聚合得到的。另外，本发明的减震片还优选所述粘弹性层是通过紫外线固化得到的。另外，本发明的减震片还优选所述约束层含有玻璃纤维布及/或铝箔。另外，本发明的减震片还优选在下述剪切附着力(保持力)的试验中，在8(TC下放3置2小时后，减震片被保持在不锈钢板上。所述减震片的剪切附着力的试验将减震片加工成100mmX25mm而得到样本，将样本的上端部25mmX25mm的部分载置于不锈钢板的下端部，使5kg的辊在23t:下往返1次，将它们压接。然后，在18(TC下加热30分钟之后，固定不锈钢板的上端部，在8(TC的条件下在样本的下端部下垂lkg的负荷。接着，检查在8(TC下放置2小时后的样本的脱落的有无。本发明的减震片由于可兼顾减震性的提高和轻型化，所以可在必需减轻重量的粘附物上粘贴，更具体而言，在汽车等的车体的钢板上粘贴，从而有效地防止振动音或噪音的发生。另外，本发明的减震片由于具有出色的胶粘性，所以可牢固地在粘附物上粘贴并长期维持上述效果。进而，本发明的减震片由于粘弹性层含有空心无机微粒，所以可实现减震片的简单的操作。图1是将作为本发明的一个实施方式的减震片配置于钢板上从而用于使其减震的示意图，(a)表示准备减震片并剥下剥离纸的工序，(b)表示将减震片配置于钢板上的工序。图2是用于说明损失系数的评价中的减震片与钢板之间的配置的图。图3表示在损失系数的评价中用于算出2次共振频率f0及半幅值(fl、f2)的普通示意图。图4表示实施例16及比较例15的减震片的损失系数的评价结果的曲线图。图5表示用于说明剪切附着力的试验中的减震片与不锈钢板之间的粘贴状态的截面图。具体实施例方式本发明的减震片具备粘弹性层和层叠于粘弹性层的约束层。粘弹性层是用分散有空心无机微粒的基础聚合物形成的。空心无机微粒只要是内部形状为空心即可，不特别限定外形形状。作为空心无机微粒的外形形状，例如可举出球状、多面体(例如正四面体、正六面体(立方体)、正八面体、正十二面体等)状。作为空心无机微粒的形状，可优选举出空心的球状即空心的球(ballon)。作为空心无机微粒的无机材料，例如可举出玻璃、白砂、二氧化硅、氧化铝、陶瓷等。可优选举出玻璃。更具体而言，作为空心无机微粒，可优选举出空心玻璃球。作为空心无机微粒，可使用通常市售的空心无机微粒，例如可举出CEL-STAR系列(空心玻璃球，东海工业公司制)。这样的空心无机微粒的平均最大长度(在为球状的情况下，平均粒径)例如为1500iim，优选为5200iim，进而优选为10100iim。4另夕卜，空心无机微粒的密度(真密度)例如为0.10.8g/cm3，优选为0.120.5g/cm3。如果空心无机微粒的密度不满足上述范围，则在空心无机微粒的配合中，有时空心无机微粒的浮起会变大，从而变得难以使空心无机微粒均匀地分散。相反，如果空心无机微粒的密度超过上述范围，则有时制造成本增大。这些空心无机微粒可单独使用或并用2种以上。相对粘弹性层的体积，空心无机微粒的含有比例例如为550体积％，优选为1050体积％，进而优选为1540体积％。如果空心无机微粒的配合比例不满足上述范围，则有时添加空心无机微粒的效果会降低。相反，如果空心无机微粒的配合比例超过上述范围，则有时粘弹性层的胶粘力降低。由于在粘弹性层中含有这样的空心无机微粒，所以可提高减震性，而且，可实现轻型化。基础聚合物是通过利用将(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分含有的单体成分的聚合得到的。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酉旨、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等烷基部分为直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基(烷基部分为碳数120的)酉旨。另外，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等烷基部分为脂环式烷基的(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用或并用2种以上。在这些(甲基)丙烯酸酯中，可优选举出烷基部分为碳数214的(甲基)丙烯酸烷基酯，进而可优选举出烷基部分为碳数210的(甲基)丙烯酸烷基酯等。另外，单体成分还可将上述的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要成分、将含极性基团乙烯系单体或多官能性乙烯系单体等作为任意成分而含有。作为含极性基团乙烯系单体，可举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基乙烯系单体或其无水物(马来酐等)，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等含羟基乙烯系单体，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基乙烯系单体，例如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯等含氨基乙烯系单体，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基乙烯系单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基乙烯系单体，例如除了N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉以外的N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮J-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪J-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑，N-乙烯基噁唑等含杂环乙烯系单体等。作为含极性基团乙烯系单体，可优选举出含羧基乙烯系单体或其无水物。这些含极性基团乙烯系单体可单独使用或并用2种以上。作为多官能性乙烯系单体，例如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯等(一或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或者丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(一或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(一或多)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，除此以外，还可举出新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，例如二乙烯基苯等。另外，作为多官能性单体，还可举出环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。作为多官能性乙烯系单体，可优选举出1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯。这些多官能性乙烯系单体可单独使用或并用2种以上。单体成分的配合比例例如在单体成分中，含极性基团乙烯系单体例如为30重量％以下、优选为320重量％，多官能性乙烯系单体例如为2重量％以下、优选为0.021重量％，(甲基)丙烯酸烷基酯为它们的剩余部分。如果含极性基团乙烯系单体或多官能性乙烯系单体的配合比例超过上述的范围，则有时粘弹性层的凝集力会过度地增大从而胶粘性降低。相反，如果含极性基团乙烯系单体或多官能性乙烯系单体的配合比例不满足上述的范围，则有时粘弹性层的凝集力会过度地降低从而不能得到高剪切力。另外，也可在单体成分中作为任意成分进一步含有表面活性剂。作为表面活性剂，可优选举出氟系表面活性剂，这样的氟系表面活性剂例如分子中具有氧C2-3亚烷基及氟化烃基。作为氧C2-3亚烷基，例如可举出氧亚乙基、氧亚丙基等。作为氟化烃基，例如可举出全氟基等。这样的氟系表面活性剂可利用例如具有氧C2-3亚烷基的单体与具有氟化烃基的单体之间的共聚合而作为共聚物得到。作为共聚物，例如可举出嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物，作为共聚物，可优选举出在侧链上具有氧C2-3亚烷基及氟化烃基的共聚物。作为具有氧C2-3亚烷基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯、(甲基)丙烯酸聚氧丙烯酯、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯等(甲基)丙烯酸聚氧亚烷基酯等。作为具有氟化烃基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸全氟丁基酯、(甲基)丙烯酸全氟异丁基酯、(甲基)丙烯酸全氟戊基酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等含有氟化烃的(甲基)丙烯酸酯。另外，氟系表面活性剂的重均分子量为例如500以上、不到20000。作为氟系表面活性剂，可使用通常市售的氟系表面活性剂，例如Surflon系列(例如SurflonS-381、SurflonS-393、SurflonKH-20、SurfIonKH_40。以上为清美化学公司制)等。相对单体成分100重量份，表面活性剂的配合比例例如为0.015重量份，优选6为0.023重量份，进而优选为0.03重量份1重量份。如果在单体成分中含有这样的表面活性剂，则可稳定化气泡。接着，为了形成粘弹性层，首先，配合上述的单体成分和空心无机微粒。接着。通过使含有空心无机微粒的单体成分(以下有时称为粘弹性层前体。)发生聚合，从而得到分散有空心无机微粒的基础聚合物。作为粘弹性层前体的聚合方法，例如可举出光聚合、热聚合等，从可縮短聚合时间的优点等出发，可优选举出光聚合。另外，粘弹性层前体的聚合可同时将单体成分聚合(成批聚合(一括重合))。另外，如后所述，可首先作为第1阶段，将单体成分的一部分聚合(部分聚合)，接着作为第2阶段，将剩余部分聚合(2阶段聚合)。进而，还可利用3阶段以上的多阶段将单体成分聚合。单体成分的聚合可使用聚合引发剂，在为光聚合的情况下，可使用光聚合引发剂。作为这样的光聚合引发剂，例如可举出苯偶姻醚系光聚合引发剂、乙酰苯系光聚合引发剂、a-乙酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苄基系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。具体而言，作为苯偶姻醚系光聚合引发剂，例如可举出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。作为乙酰苯系光聚合引发剂，例如可举出2，2-二乙氧基乙酰苯、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、1-羟基环己基苯基甲酮、4_苯氧基二氯乙酰苯、4-(叔丁基)二氯乙酰苯等。作为a-乙酮醇系光聚合引发剂，例如可举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、l-[4-(2-羟基乙基)苯基]_2-甲基丙烷-l-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，例如可举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，例如可举出l-苯基-l，l-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟等。另外，作为苯偶姻系光聚合引发剂，例如可举出苯偶姻等，作为苄基(《>-A)系光聚合引发剂，例如可举出苄基等，作为二苯甲酮系光聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮、苯酰苯甲酸、3、3'-二甲基_4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、0-羟基环己基苯基甲酮等，作为噻吨酮系光聚合引发剂，例如可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。这些聚合引发剂可单独使用或并用2种以上。相对单体成分100重量份，聚合引发剂的配合比例例如为0.015重量份，优选为0.053重量份。另外，在光聚合中，作为照射光，例如可举出可见光、紫外线、电子射线(例如X射线、a射线、|3射线、Y射线等)等。可优选举出紫外线。接着，可通过上述的利用聚合引发剂的聚合(优选利用光聚合引发剂的紫外线聚合)来使单体成分聚合从而固化(优选紫外线固化)，从而得到在以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的基础聚合物中分散有空心无机微粒的粘弹性层。另外，在粘合剂层的形成中，将单体成分涂布于例如单面已被剥离处理的基材(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯基材等)上，在该基材上进行聚合(紫外线固化)。另外，也可将单体成分涂布于约束层上，在该约束层上进行聚合(紫外线固化)，从而将粘弹性层直接形成于约束层上。另外，优选在粘弹性层中含有气泡单元。为了在粘弹性层中含有气泡单元，例如在粘弹性层前体中混合气泡，然后，使该粘弹性层前体进行聚合及固化。作为用于形成气泡的气体(气泡形成气体)，例如可举出氮等惰性气体、空气等。为了在粘弹性层前体中混合气泡，可使用具备例如在中央部形成有贯穿孔的圆盘、在该圆盘上配置的形成了多个细齿的定子(stator)和在圆盘上与定子相对配置的与定子同样形成了细齿的转子(rotor)的装置。接着，在该装置中，向定子上的齿与转子上的齿之间导入粘弹性前体，边使转子高速旋转边将气泡形成气体通过贯穿孔导入到粘弹性前体中。这样，可得到细且均匀地分散有气泡的粘弹性层前体。其中，为了抑制或防止气泡的聚结，优选将从气泡的混合到粘弹性层的形成为止的工序作为一系列的工序连续地实施。即，在使气泡混合之后立即形成粘弹性层。另外，为了使在粘弹性层前体中混合的气泡稳定地存在，优选气泡在粘弹性层前体中作为最后的成分配合。进而优选提高混合气泡前的混合有单体成分的混合物(以下有时称为单体混合物。)的粘度。单体混合物的粘度例如可使用BH粘度计作为粘度计，在转子No.5转子、旋转数10s—^测定温度3(TC的条件下测定。单体混合物的粘度例如为550Pas、优选为1040Pas。如果单体混合物的粘度不满足上述范围，则有时混合的气泡立即聚结或者从单体混合物中跑出。相反，如果单体混合物的粘度超过上述范围，则变得难以在单体混合物中均匀地分散气泡。为了调整单体混合物的粘度，例如使单体混合物(例如(甲基)丙烯酸酯或含极性基团乙烯系单体等)部分地聚合或者配合例如丙烯酸橡胶等增粘成分。优选使单体成分部分地聚合。为了使单体成分部分地聚合，具体而言，混合(甲基)丙烯酸烷基酯及含极性基团乙烯系单体和聚合引发剂，配制单体混合物，使该单体混合物部分地聚合，从而配制只有单体混合物的一部分聚合的浆(syrup)。然后，在浆中配合多官能性乙烯系单体和空心无机微粒、表面活性剂，从而配制具有上述的粘度的粘弹性层前体。然后，使粘弹性层前体中的未聚合的单体成分聚合，从而使粘弹性层前体固化。其中，在配制浆时，也可在配合(甲基)丙烯酸烷基酯的同时，配合空心微小球状体或添加剂。这样，在粘弹性层前体中均匀地分散的气泡在基础聚合物中划分成单元。这样，在基础聚合物中，形成均匀地分散的气泡单元。如果在粘弹性层中含有气泡单元，则可进一步实现减震性的改善和轻型化。这样地进行得到的粘弹性层中的气泡单元的含有比例例如为550体积％、优选为830体积％、进而优选为1020体积％。如果气泡单元的含有比例超过上述范围，则减震性有时会降低。相反，如果气泡单元的含有比例不满足上述范围，则有时难以得到重量减低效果。另外，粘弹性层的厚度例如为0.33.0mm。约束层只要可粘贴在粘附物(即作为减震对象的振动体)上而且可与粘弹性层粘附(密着)即可，没有特别限定。该约束层由呈薄片状、为轻型及薄膜且可与粘弹性层粘附一体化的材料形成。作为这样的材料，例如可举出玻璃纤维布、金属箔等。玻璃纤维布是使玻璃纤维成为布而成的材料，可举出公知的玻璃纤维布。另外，在玻璃纤维布中包括树脂覆盖玻璃纤维布。作为金属箔，例如可举出铝箔或钢箔等公知的金属箔。作为约束层的材料，可优选举出树脂覆盖玻璃纤维布、铝箔。树脂覆盖玻璃纤维布是在公知的玻璃纤维布上覆盖处理热固性树脂或热塑性树脂等合成树脂的材料。作为合成树脂，可优选举出热固性树脂，进而可优选举出环氧树脂。另外，作为环氧树脂，例如可举出双酚A型环氧树脂。此外，环氧树脂除了含有双酚A型环氧树脂以外，还可含有固化剂(例如双氰胺)、丙烯酸系聚合物(例如聚丙烯酸酯)及固化促进剂(例如咪唑化合物)等。为了得到树脂覆盖玻璃纤维布，例如在玻璃纤维布中浸渗例如上述的环氧树脂在水中分散而成的水分散液(浸渗液)，接着，将其干燥。此外，浸渗后，可使用例如碾压机(mangle)等挤出剩余量的水分散液。在树脂覆盖玻璃纤维布中，相对玻璃纤维布100重量份，干燥后的环氧树脂相对玻璃纤维布的浸渗量例如为215重量份。另外，约束层的厚度例如为0.052mm、优选为0.11.9mm。其中，在约束层由铝箔形成的情况下，其厚度例如为0.0051.0mm。如果铝箔的厚度为上述范围内，则可与粘弹性层牢固地粘附，从而可加工成任意的形状。接着，本发明的减震片可根据需要在粘弹性层的表面(相对粘贴约束层的背面的相反侧的表面)，在实际使用之前粘贴剥离纸。这样地进行形成的减震片的厚度(粘弹性层与约束层的厚度的总合)例如为0.3054.Omm。减震片的重量(坪量)例如不到2kg/m2，优选不到1.8kg/m2，通常为0.lkg/m2以上。如果减震片的坪量超过上述范围，则有时变得难以实现轻型化。另外，在后面的实施例中说明的减震片的损失系数在减震性(后述的损失系数)测定时的温度为0r、2(TC、4(rC及6(TC的任意一个温度时，均例如为0.05以上。另外，该减震片优选在下述剪切附着力的试验中，在8(TC下放置2小时时，被保持在不锈钢板上。减震片的剪切附着力的试验将减震片加工成100mmX25mm而得到样本，将样本的上端部25mmX25mm的部分载置于不锈钢板的下端部，使5kg的辊在23。C下往返1次，将它们压接。然后，在18(TC下加热30分钟之后，固定不锈钢板的上端部，在8(TC的条件下在样本的下端部下垂lkg的负荷。接着，检查在8(TC下放置2小时时的样本的脱落的有无。接着，这样地进行得到的本发明的减震片被用于例如各种产业中。具体而言，粘贴在汽车的钢板上，用于使该钢板减震。图1是将作为本发明的一个实施方式的减震片配置于钢板上从而用于使其减震的示意图，(a)表示准备减震片并剥下剥离纸的工序，(b)表示将减震片配置于钢板上的工序。如图1(a)所示，减震片1在约束层3上层叠粘弹性层2，在该粘弹性层2的表面上根据需要粘贴剥离纸5。接着，在使用时，如虚线所示，从粘弹性层2的表面剥下剥离纸5，如图1(b)所示，将该粘弹性层2的表面粘贴于钢板4(烤漆前的钢板4)上。此外，也可根据需要，在之后利用钢板4的烤漆时的热，以规定温度(例如160210°C)加热减震片1，从而提高粘弹性层2的聚合度。接着，本发明的减震片由于兼顾了减震性的提高和轻型化，所以可粘贴于必需减轻重量的汽车等的车体的钢板上从而有效地防止振动音或噪音的发生。另外，本发明的减震片由于具有出色的胶粘性，所以可牢固地粘贴于钢板上并长期维持上述的效果。进而，本发明的减震片由于粘弹性层含有空心无机微粒，所以在减震片的简单操作中，具体而言，在粘弹性层与约束层的贴合中，可实现粘弹性层的溢出的防止等。实施例以下举出实施例及比较例，进一步详细说明本发明，但本发明完全不被实施例及比较例限定。实施例1(粘弹性层的形成)在混合有丙烯酸2-乙己酯90重量份及丙烯酸10重量份的单体成分中，配合Irgacure651(商品名，2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮，汽巴精细化工公司制)0.05重量份及Irgacure184(商品名，1_羟基_环己基_苯基甲酮，汽巴精细化工公司制)0.05重量份，配制单体混合物。然后，向单体混合物照射照度约为5mW的紫外线(波長300400nm)，直至单体混合物的粘度(BH粘度计，No.5转子、10s人测定温度30°C)成为约15Pas，从而配制单体混合物的一部分聚合而成的桨。接着，在该浆中添加1，6-己二醇二丙烯酸酯0.1重量份，接着，相对浆(不含有1，6-己二醇二丙烯酸酯)，以30体积％的比例添加空心玻璃球(商品名"CEL-STARZ-27"、东海工业公司制)。进而，添加氟系表面活性剂(商品名"SurflonS-393"，清美化学公司制；在侧链上具有聚氧亚乙基及氟化烃基的丙烯酸系共聚物，重均分子量丽=8300)1重量份，配制粘弹性层前体。其中，粘弹性层前体中的空心玻璃球相对粘弹性层前体约为23体积％。然后，使用上述的装置，在配制的粘弹性层前体中导入氮，通过均匀地混合氮的气泡从而使其分散，来得到分散有气泡单元的粘弹性层前体。其中，在气泡的混合中，将气泡单元的含有比例调整成15体积％。接着，边利用管(tube)(内径19mm、长度约1.5m)向湿式层压辊涂机(wetlaminationrollcoater)中导入上述的粘弹性层前体，边在隔着间隔相对配置的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯基材(相对面已被剥离处理)之间填充，使得干燥及固化后的厚度成为0.8mm的层状。S卩，用2张聚对苯二甲酸乙二醇酯基材夹入层状的粘弹性层前体。接着，通过从粘弹性层前体的两面照射3分钟照度约为5mW的紫外线(波長300400nm)，使粘弹性层前体固化，来形成粘弹性层。在该粘弹性层中，气泡单元的含有比例为23体积％。(约束层的形成)以经纱密度44根/25mm、讳纱密度32根/25mm，将长丝(filament)直径9ym、束数400根的支数67.5tex的玻璃纤维束织造成平纹织物，然后，加热脱油，除去上胶剂，制作10IPC规格7628类型(type)的玻璃纤维布。该玻璃纤维布的质量为210g/tf、厚度为200ym、通气性为3cmVcm7sec。另外，在水40重量份中添加N-P-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷(SILQUESTA1120，联合碳化物公司制)0.7重量份、双酚A型环氧树脂的水分散液(EpolsionHC130,固体成分45重量％，日本NSC公司制)40重量份、丙烯酸酯共聚物树脂水性乳液(emulsion)(DOSOLKAIO，固体成分27重量％，日本NSC公司制)1.5重量份、在温水10重量份中溶解了双氰胺2重量份及2-甲基咪唑0.2重量份而成的固化剂液、以及氨水(30重量％水溶液)0.36重量份，进一步加水，将总重量配制成100重量份，从而配制成包括环氧树脂组合物的水分散液在内的浸渗液。接着，使浸渗液浸渗于玻璃纤维布中，用碾压机挤液，使其通过加热至150°C的干燥机，由此得到相对玻璃纤维布100重量份环氧树脂组合物以4重量份的比例浸渗而成的树脂覆盖玻璃纤维布。其中，包括树脂覆盖玻璃纤维布在内的约束层的厚度为O.19mm，通气性(基于JISR34207.14)为0.01cm3/cm2/sec。另夕卜，将约束层剪断成10mm宽X100mm长度，利用万能试验机，在50mm夹具(chuck)间，以5mm/分的速度，对其测定抗拉强度，由此算出杨氏模数。杨氏模数为14.5GPa。(减震片的制作)在粘弹性层上，利用贴合辊(层压机(laminator))贴合树脂覆盖玻璃纤维布，接着，在粘弹性层中的贴有约束层的相反侧的表面上粘贴剥离纸，由此制作减震片(图l(a)参照)。实施例2将粘弹性层的厚度从0.8mm变更成1.2mm，除此以外，与实施例1同样地形成粘弹性层，制作减震片。实施例3将粘弹性层的厚度从0.8mm变更成2.Omm，将粘弹性层中的气泡单元的含有比例从15体积％调整成8体积％，除此以外，与实施例1同样地形成粘弹性层，制作减震片。实施例4作为约束层，使用厚O.12mm的铝箔(JISH4160A-3003H-0规格品)，除此以外，与实施例1同样地处理，制作减震片。实施例5作为约束层，使用厚O.12mm的铝箔(JISH4160A-3003H-0规格品)，除此以外，与实施例2同样地处理，制作减震片。实施例6作为约束层，使用厚O.12mm的铝箔(JISH4160A-3003H-0规格品)，除此以外，与实施例3同样地处理，制作减震片。比较例1没有设置约束层，除此以外，与实施例1同样地处理，制作减震片。比较例211没有设置约束层，除此以外，与实施例2同样地处理，制作减震片。比较例3没有设置约束层，除此以外，与实施例3同样地处理，制作减震片。比较例4作为粘弹性层，使用两面粘合带(tape)(No.5971，厚0.125mm，丙烯酸系粘合剂，不含有空心无机微粒。日东电工公司制)，没有设置约束层，除此以外，与实施例l同样地处理，制作减震片。比较例5作为粘弹性层，使用两面粘合带(No.5971，厚0.125mm，丙烯酸系粘合剂，不含有空心无机微粒。日东电工公司制)，除此以外，与实施例l同样地处理，制作减震片。比较例6提供具备橡胶系粘弹性层和在橡胶系粘弹性层上层叠的铝箔的市售的减震材料(LEGETOLEXD300N，总厚1.5mm，日东电工公司制)作为减震片。比较例7提供具备橡胶系粘弹性层和在橡胶系粘弹性层上层叠的树脂覆盖玻璃纤维布的市售的减震材料(LEGET0LEXD350，总厚2.2mm，日东电工公司制)作为减震片。(评价)1)损失系数参照图2，将在实施例16及比较例15中得到的减震片1切成250X30mm的大小，剥下剥离纸5(参照图1(a))。接着，将其载置于在接合板7上配置的220X10X0.8mm的大小的钢板(油面冷轧钢板)4的油面上，并使钢板4的长边方向的一个端部露出20mm。接着，分别在温度0°C、20°C、40°C及60°C下加热减震片1，使粘弹性层2熔敷于钢板4上，然后，如图2的粗线所示，将减震片1切断成减震片1与钢板4在俯视时成为同一尺寸(除了露出部分以外)，由此制作样本6。接着，固定该样本6的钢板4的露出部分，利用损失系数测定装置(商品名MS18143，B&K公司制)进行测定。接着，参照图3，从得到的共振曲线算出2次共振频率fO，进而，从fO算出得到的半幅值(fl、f2)，由此利用下述式(1)分别算出损失系数(系统(system)损失系数)d。损失系数d=(f2-f誠0……(1)将其结果示于图4的曲线图中。其中，图3所示的共振曲线表示用于算出2次共振频率f0及半幅值(fl、f2)的一般的示意图，不表示实施例16及比较例15的任意一个的共振曲线。2)剪切附着力参照图5，以100mmX25mm的大小，切下在实施例16及比较例17中制作的减震片1，剥下剥离纸5，从而制作样本6。然后，将样本6的上端部25mmX25mm的部分载置于不锈钢板8的下端部，使5kg的辊在23t:下往返1次，将样本6与不锈钢板8的下端部压接。然后，在18(TC下加热30分钟之后，固定不锈钢板8的上端部，在8(TC的条件下在样本6的下端部下垂lkg的负荷。接着，检查在8(TC下放置2小时时的样本6的脱落的有12无。将其结果示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>※l:树脂覆盖玻璃纤维布此外，上述说明提供了本发明的例示的实施方式，但这不过是简单的例示，不限定性地解释。对于该
技术领域：
的从业者而言明显的本发明的变形例被包括在后述的专利要求的范围内。产业上的可利用性本发明的减震片可在防止汽车等的车体的钢板的振动音或噪音的发生的领域利用。权利要求一种减震片，其特征在于，具有含有空心无机微粒的粘弹性层、和层叠于所述粘弹性层的约束层。2.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，所述空心无机微粒为空心玻璃球。3.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，在所述粘弹性层中，所述空心无机微粒的含有比例为550体积％。4.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，所述粘弹性层进一步含有气泡单元。5.根据权利要求4所述的减震片，其特征在于，所述气泡单元的含有比例为550体积％。6.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，所述粘弹性层含有基础聚合物，该基础聚合物是通过将(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分含有的单体成分的聚合得到的。7.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，所述粘弹性层是通过紫外线固化得到的。8.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，所述约束层含有玻璃纤维布及/或铝箔。9.根据权利要求l所述的减震片，其特征在于，在下述剪切附着力的试验中，在8(TC下放置2小时后，减震片被保持在不锈钢板上，减震片的剪切附着力的试验将减震片加工成100mmX25mm而得到样本，将样本的上端部25mmX25mm的部分载置于不锈钢板的下端部，使5kg的辊在23。C下往返1次而将它们压接，然后，在18(TC下加热30分钟之后，固定不锈钢板的上端部，在8(TC的条件下在样本的下端部下垂lkg的负荷，接着，检查在8(TC下放置2小时后的样本有无脱落。全文摘要本发明提供一种减震片，其中，具备含有空心无机微粒的粘弹性层和在粘弹性层上层叠的约束层。文档编号F16F15/02GK101784816SQ20088010430公开日2010年7月21日申请日期2008年9月1日优先权日2007年9月7日发明者满冈由明,藤井隆裕申请人:日东电工株式会社