光盘用原料的制造方法、以此方法制造的光盘用原料的制作方法

专利名称：光盘用原料的制造方法、以此方法制造的光盘用原料的制作方法
技术领域：
本发明关于光盘用原料的制造方法、以此方法制得的光盘用原料和光盘，详细地，本 发明关于以聚碳酸酯树脂作为基板材料，将使用过的光盘和/或制造工序中作为不合格 品报废的光盘，通过再生处理，可再次作为光盘基板树脂使用的高品质的光盘用原料的制 造方法、通过该方法制造的光盘用原料和光盘。
背景技术：
今天，作为工业化的聚碳酸酯树脂(以下有时称为"PC树脂")的聚合方法，有名的 是以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为原料的界面聚合法(所谓的"光气聚合法") 和同样以2， 2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为原料的酯交换法(所谓的"熔融聚合法")。
但是，界面聚合法中所聚合的一般的PC树脂中，聚碳酸酯分子链的末端结构多为由作 为反应停止剂(或末端封闭剂)添加的由对叔丁基酚所带来的对叔丁基苯氧基和对枯基苯 酚所带来的对枯基苯氧基，与此相对，酯交换法所聚合的PC树脂的末端结构一般为苯氧基。
此外，光盘基板是在射出成型机的金属模具内形成表面具有称为亚微型"凹陷"的孔 或称为"槽(groove)"的导向槽的母盘、并在金属模具内射出PC树脂、复制母盘表面的凹 凸的树脂板。为了形成厚1.2mm的CD基板或0.6mm厚的DVD基板，要求原料的PC树脂有相当 高的流动性，粘均分子量(Mv)为14000 17000 (粘度值37.2 44. 1)，优选14500 16000 (粘度值:38.3 41.8)，更优选14900 15600 (粘度值:39.2 40.6)。
由于流动性依赖于聚碳酸酯分子的分子量，因此如果使粘均分子量基本上(Mv)相同 的话，可以使用界面聚合法所聚合的PC树脂、或酯交换法所聚合的PC树脂进行光盘基板成 型，但一般界面聚合法所聚合的PC树脂容易成型。其原因是尚不为人所知的源自上述的末 端结构差异的玻璃化温度(Tg)的差。
例如，用DSC(ASTMD1525)测定以末端结构为粘均分子量(Mv) 15200、换算为粘度值 (VN) 40.0的末端结构中含有对叔丁基苯氧基的2，2-双(4-羟基苯基)丙垸(双酚A)为 原料聚合的PC树脂，和同样地粘均分子量(Mv) 15200、换算为粘度值(VN) 40.0的末端 结构含有苯氧基的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为原料聚合的PC树脂的Tg时，较 之于末端结构中含有对叔丁基苯氧基的PC树脂，末端结构中含有苯氧基的PC树脂其Tg低约2 3°C。该2 3'C的Tg的差，就成为成型难易性的差别。
简单地说，粘均分子量(Mv) 15200、换算为粘度值(VN) 40.0的末端结构中含有对 叔丁基苯氧基的PC树脂的Tg为约146'C，另一方面，末端结构中含有苯氧基的PC树脂的Tg 为约144。C。
此外，ASTMD648测定的热变形温度(1.82N/咖2)(以下有时称为"HDT")为较各个 Tg低约2(TC的126。C、 124°C。但是，由于粘均分子量相等，因此其流动性基本没有差异。
以这些树脂令DVD-R基板成型，射出成型机的圆筒(cylinder)温度在38(TC、金属模 具镜面温度在120'C左右时可成型。
树脂从圆筒射出到金属模具的孔(cavity)内，定型、保压冷却后，将成型的基板从 金属模具离型、取出，由于2'C的Tg差，末端结构中含有对叔丁基苯氧基的PC树脂由于在 更高温度(虽然仅差2"C)固化，因此可更早取出。
将末端结构中含有苯氧基的PC树脂在与末端结构中含有对叔丁基苯氧基的PC树脂相 同的成型条件、相同的成型周期下成型时，由于固化较慢，因此离型时基板的弯曲会变大。 对于l. 2mm厚的CD基板、0. 6mm厚的DVD基板，弯曲是致命的缺陷。
虽然仅是2'C的Tg差，但由于金属模具镜面温度接近HDT，越是要縮短成型周期，末端 结构中含有苯氧基的PC树脂的成型难度越明显。
PC树脂虽然被广泛用于光学材料和电气电子领域等，但从光学材料再到同等产品的再 利用，包括回收方法很难， 一般仅限于箱体等会进行再利用。这是由于回收时会出现混入 杂质、或由该杂质的水解引起的分子量的下降。此外，对于去除该杂质，光盘材料的情况 下，由于会附着有金属膜或混入有润滑剂，因此要分离PC树脂必须要在严格的条件下进行 洗净剥离处理，不选定合适的条件的话，难以防止PC树脂的分子量的下降。
作为将用于CD或MD基盘等的PC树脂再次使用于光学产品的方法，公知的技术有通过 酸碱剥离(例如，参照专利文献l)或通过机械力化学的方法或研磨的方法(例如，参照 专利文献2)、喷射(blast)法等。但是，这些技术虽然可以回收PC树脂，但回收时无法 区别界面聚合法的PC树脂和酯交换法的PC树脂，因此虽然可以将再生PC树脂用于箱体等光 盘以外的成型品，但难以用于光盘。
此外，对于可提供再生产品以稳定品质的再生塑料的再生系统，虽然有很多技术方案 (例如，参照专利文献3和4)，但都具有分类回收的工序、粉碎分类回收到的废弃光盘的 工序、从粉碎的PC树脂片中仅取出PC树脂片的工序，特别是专利文献3，其特征在于具有 保证其品质的工序，但这些程序不仅限于塑料制品，是可以简单地从过去就有的废纸、空 罐等一般的回收系统中类推的，此外，对于分类方法，专利文献3和4均没有提出具体的描述。
此种状态下，不可能达到将废弃光盘基板的PC树脂再次作为光盘基板使用这样程度的 再循环。
专利文献l:日本公开专利申请特开平7-286064号公报 专利文献2:日本专利第323600号公报 专利文献3:日本公开专利申请特开平2003-231120号公报 专利文献4:日本公开专利申请特开平2004-74507号公报

发明内容
本发明鉴于上述情况，目的是提供通过对以聚碳酸酯树脂为基板材料生产的、使用 过的光盘和/或制造工序中作为不合格品报废的光盘进行再生处理，再次作为光盘基板树 脂使用的高品质光盘用原料的制造方法以及通过该方法制造的光盘用原料。
本发明人对上述课题进行锐意研究后发现，掌握PC树脂的聚合方法的差异等造成的PC 分子结构的差异，通过对特定的聚合方法得到的PC树脂进行分类、回收和化学处理而得到
的再生PC树脂，可以达成上述课题，并完成了本发明。
艮P，本发明提供
(1) 光盘用原料的制造方法，所述方法是从以聚碳酸酯树脂为基板材料的废弃和/或回收 的光盘再生作为光盘原料的聚碳酸酯树脂的光盘用原料的制造方法，其特征在于，含有
(a) 对于废弃和/或回收光盘的聚碳酸酯树脂基板，测定其单体构成和OH末端分率，由此 判断该基板的材料树脂是否为将作为原料的二元苯酚的2,2-双(4-羟基苯基)丙垸(双酚 A)作为单独原料聚合而得到的材料树脂的工序；
(b) 对于在工序(a)中被判断为以双酚A为单独原料聚合而成的聚碳酸酯树脂基板的废 弃和/或回收的光盘，通过测定其玻璃化温度(Tg)和粘均分子量(Mv)，判断其是由界 面聚合法制造的还是由酯交换法制造的工序；
(c) 通过对在工序(b)中被判断为界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂为基板的废弃和/或 回收光盘进行化学处理，除去杂质，使得金属的残留量为碱金属、碱土类金属、铁类金属 在l卯m以下，除此以外的重金属类在O. lppm以下的工序。
(2) 如上述(1)所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，来自废弃和/回收光盘的 聚碳酸酯树脂基板为粉碎品。
(3) 如上述(1)所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，来自废弃和/回收光盘的 聚碳酸酯树脂基板为非粉碎品。(4) 如上述(1)所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，作为工序(a)的前处理 工序，包含使废弃和/回收光盘通过偏振板上，由此除去所含有的聚苯乙烯制伪基板的工序。
(5) 光盘用原料的制造方法，其特征在于，在上述(4)所述的光盘用原料的制造方法中， 在除去聚苯乙烯制伪基板的工序之后，从光盘的外观信息判断为(O以界面聚合法制造 的聚碳酸酯树脂、(2)并非以界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂、(3)无法确定是否以界 面聚合法制造的聚碳酸酯树脂，将上述(3)的废弃和/回收光盘的聚碳酸酯树脂用上述工 序(a)处理。
(6) 如上述(1)所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，在工序(c)的化学处理 前，对废弃和/回收光盘的聚碳酸酯树脂基板进行粉碎。
(7) 如上述(1)所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，工序(c)的化学处理所 除去的杂质为设置于光盘基板表面的反射层、保护层、记录层和印刷层。
(8) 如上述(1) (7)所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，工序(c)的化学 处理以碱处理进行。
(9) 光盘用原料，其特征在于，通过上述(1) (8)所述的制造方法制得。
(10) 光盘，其特征在于，使用了上述(9)所述的光盘用材料。
具体实施例方式
本发明的光盘用原料的制造方法中，首先，必须在工序(a)中对废弃和/或回收光盘 的聚碳酸酯树脂基板，测定其单体构成和OH末端分率，由此判断该基板的材料树脂，是否 为将作为原料的二元苯酚的2,2-双(4-羟基苯基)丙垸(双酚A)为单独原料聚合而得到 的。
作为本发明中使用的废弃和/或回收光盘，可使用以聚碳酸酯树脂为基板的记录介质 CD-R0M、 CD-R、 CD-RW、 DVD-R0M、 DVD-R、 DVD-RW等。这些废弃和/或回收光盘，可以直接 是圆盘状的产品形状，也可以是粉碎的形状。
废弃和/或回收光盘直接是圆盘状的产品形状时，作为工序(a)的前处理，由于光盘 中可能含有用于保护光盘基板的聚苯乙烯的伪基板，因此去除该聚苯乙烯的伪基板较为理 想。作为去除聚苯乙烯的伪基板的方法，使用偏振板观察基板的复折射的话，可容易地识 别，可以防止其混入。
接着，在除去聚苯乙烯伪基板的工序之后，从光盘的外观信息判断为(1)以界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂、(2)并非以界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂、(3)无法确定 是否以界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂，理想的是仅将无法确定是否以界面聚合法制造的 PC树脂根据需要进行粉碎，然后进行工序(a)之后的分类工序。同样，废弃和/回收光盘 被粉碎的情况下，也进行工序(a)之后的分类工序较为理想。
此外，重要的是对废弃和/或回收光盘进行批次处理，即对每个容器(批次)的来自 同一个工厂或加工厂的同一级别的废弃和/或回收光盘进行处理。
另外，废弃和/或回收的光盘为各种聚碳酸酯材料(例如，以界面聚合法制造的或以 酯交换法制造的混合，双酚A等的均聚物或共聚聚合体)的混合物的状态是并不理想的， 理想的是具有同一性状的废弃和/或回收光盘。 〈工序a〉
工序(a)是对废弃和/或回收的光盘的聚碳酸酯树脂基板，测定其单体构成和OH末端 分率，由此判断该基板的材料树脂是否为将作为原料的二元苯酚的2，2-双(4-羟基苯基) 丙烷(双酚A)作为单独原料聚合而得到的材料树脂的工序。
本发明中，必须判断构成聚碳酸酯主链的二苯酚是单独的双酚A还是其他物质(例如， 共聚聚碳酸酯等)。
此外，本发明中，以单独的双酚A的聚碳酸酯作为光盘原料再生利用，从生产性观点 来看是有利的，因此必须判断是单独的双酚A还是其他物质。
作为判断的方法，可以通过测定废弃和/或回收的光盘的单体构成和OH末端分率来判 断，通过力-NMR的分析可简单地判断。此外，作为其他的分析方法，也可使用傅里叶红外 光谱(FT-IR)的方法。
本发明的光盘用原料的制造方法中，接着，作为工序(b)，必须对于在工序(a)中 被判断为以双酚A为单独原料聚合而成的聚碳酸酯树脂基板的废弃和/或回收光盘，判断它 是由界面聚合法制造的还是由酯交换法制造的。 〈工序b〉
工序(b)是通过测定玻璃化温度(Tg)和粘均分子量(Mv)，判断是由界面聚合法 制造的还是由酯交换法制造的工序。本发明中，必须判断构成主链的单体是单独的双酚A 的聚碳酸酯，是由界面聚合法制造的还是由酯交换法制造的，要选择使用界面聚合法制造 的。其原因是，以聚碳酸酯作为光盘原料，由界面聚合法制造的和由酯交换法制造的，在 同样的成型条件下，由酯交换法制造的会产生弯曲的问题。
作为其判断方法，通过测定玻璃化温度(Tg)和粘均分子量(Mv)可以进行判断。 原本，界面聚合法制造的聚碳酸酯(以双酚A为单一的二元醇原料)和酯交换法制造的聚碳酸酯(以双酚A为单一的二元醇原料)，如果分子量相同的话，界面聚合法PC树脂 的玻璃化温度会仅高2t:，因此通过测定玻璃化温度(Tg)和粘均分子量(Mv)可以进行 判断。
本发明的光盘用原料的制造方法中，作为工序(c)，必须从在工序(b)中被判断为 界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂为基板的废弃和/或回收的光盘中除去杂质。 〈工序c〉
工序(c)是通过对在工序(b)中被判断为以界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂为基板 的废弃和/或回收光盘进行化学处理，除去杂质的工序。首先，在废弃和/或回收光盘中， 该聚碳酸酯基板的表面设置有反射层、保护层、记录层、印刷层等异质层，由于这些异质 层是其作为光盘原料再生使用的杂质，因此必须去除。作为去除这些杂质的方法，有通过
物理处理去除成为杂质的异质层，和使用处理剂的化学处理法，但本发明中，出于操作效 率的观点，使用了利用处理剂的化学处理法。具体的优选使用专利第3270037号公报记载 的碱处理等的化学处理法。
本发明中，进行碱处理时，粉碎废弃和/或回收的光盘，粉碎尺寸为0.05 3cm左右， 优选0.1 2cm，这样对去除成为杂质的异质层较为理想。
为了在粉碎时去除附着的异物，较为理想的是将粉碎了的记录介质光盘在表面活性剂 中洗净。表面活性剂有非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂以及阳离子性表面活性 剂，但本发明中，优选非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。作为非离子性表面活 性剂，优选聚乙二醇醚系表面活性剂，特别优选高级醇的聚乙二醇醚、烷基苯酚的聚乙二 醇醚等。此外，作为阴离子性表面活性剂，可举出垸基苯磺酸钠等，优选并用非离子性表 面活性剂。表面活性剂的浓度为0.001 10质量％，优选0.01 1质量％。
上述的碱处理中，使用选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾等的碱化合物的水 溶液(以下有时称为"碱水溶液"。)。碱水溶液的pH优选10 14。碱水溶液的浓度优选 0. 1 20质量％，更优选O. 1 10质量％。碱水溶液的洗净温度优选105 13(TC。此外，处理 时间根据处理温度而不同，但通常优选15 60分钟。
此种碱处理之后，优选在表面活性剂和过氧化氢的混合水溶液中对基板进行洗净。用 表面活性剂洗净基板，可除去在碱水溶液去除的再次附着在基板上色素和微小异物。作为 表面活性剂，可使用与上述相同的物质，浓度也可与上述相同。
作为过氧化物，可举出具有-o-o-键的氧化物和具有多价原子价的金属的过氧化物，
优选过氧化氢和其盐、臭氧、过硫酸和其盐等。过氧化物水溶液的浓度优选O. 1 10质量％。 此外，过氧化物水溶液的温度优选65 95'C，更优选80 90。C。处理时间根据处理温度而不同，但通常优选15 60分钟。过氧化物可用于完全除去残留的金属和染料。金属类的残 留量必须为，碱金属、碱土类系金属、铁系金属在lppm以下，其他重金属在O. lppm以下。 例如，通过上述化学处理，可令再生的PC树脂中，用于化学处理的溶剂和容器、或回收光 盘的PC树脂中原本就很有可能含有的碱金属、碱土类系金属、铁系金属的残留量在lppm以 下，除此以外的Au、 Ag、 Al等的用于光盘反射层的金属类、以及来源于光磁盘和相变化光 盘记录层的Te、 Sb等的重金属类、来源于使用于CD-R、 DVD-R等追记型光盘的有机色素的 Cu等金属类的残留量在O. lppm以下。
特别是碱金属、碱土类系金属、铁系金属的残留量超过lppm的话，例如，根据光盘的 保存环境，PC树脂会出现水解，有时会出现记录数据无法读出这样的长期可信赖性下降。
此外，过氧化氢的0.1 10质量y。的溶液的pH为2 5 (弱酸性)，可优选作为最终洗净 液使用。
如此得到的光盘再生原料，可以与一般的光盘原料同样使用。
作为本发明的光盘原料的制造方法的再生系统，作为基板材料的PC树脂，除了以2，2-双(4-羟基苯基)丙垸(双酚A)为原料聚合的以外，对于以双酚A以外的单体为原料聚合 的、或以双酚A为原料聚合和以双酚A以外的单体为原料聚合的以一定比例混合、或双酚A 和除此以外的单体为原料共聚的情况下，也是有效的分类和品质保证的方法。
此外，本发明对于新一代的光盘标准之一的Blu-Ray Disc用基板原料的方向也具有重 大的影响。目前，据说与Blu-RayDisc抗衡的HD-DVD可使用传统的PC树脂，但Blu-Ray Disc 出于吸水性的观点，据说共聚PC树脂或聚烯烃系树脂更为适合。但是，由PC树脂构成的传 统的CD、 DVD也不会随着Blu-Ray Disc的出现而全部消失。
本发明是根据虽说是相同的PC树脂、但化学结构微妙差异的PC树脂的结构，在分类、 回收上不可欠缺的技术。
实施例
以下通过实施例对本发明进行进一步具体说明，但本发明并不局限于这些例子。 〈光盘用原料的制造〉
(1) 前处理工序
将从光盘制造厂回收的未达到产品标准的聚碳酸酯基板上层积有作为异质层的铝的 约100Kg的圆盘状光盘，通过容器搬入。为了从这些光盘中除去聚苯乙烯的伪基板，通过 使用偏振板观察基板的复折射，去除了可观察到红色的聚苯乙烯的伪基板265片。
(2) 工序(a)接着，对1片圆盘状的光盘的基板部分通过'H-剛R的分析，判断构成该基板的聚碳酸 酯主链的二元苯酚单体构成和羟基末端分率。
此外，测定条件为，将45mg的PC树脂试料放入5mm口径的NMR试料管，加入0.4ml的重 氯仿，均匀溶解，使用500MHz的丽R装置(日本电子制造的JNM-LAMBDA500)测定'HNMR光谱。
将四甲基硅烷的峰顶设定为Oppm，通过力-醒R光谱，使用6.68ppm处观察到的双酚A (BPA)的OH基至邻位的芳香环质子的峰强度(a) 、 1.32ppm处观察到的来自对叔丁基苯 氧基(PTBP)的甲基质子的峰的强度(b)，根据下式计算OH末端分率。 OH末端分率(mol%) =(a/2)/(a/2+b/9) X100 [单体构成的测定方法]
将四甲基硅烷的峰顶设定为Oppm，通过'H-NMR光谱，使用7. 21ppm处观察到的BPA和 PTBP基的芳香环质子的峰强度(c) 、 6.68卯m处观察到的BPA的0H基至邻位的芳香环质子 的峰强度(a)、以及1.32卯m处观察到的来自PTBP的甲基质子的峰强度(b)，根据下式 计算单体的构成。
BPA构成(mol%) =((a+c)/8)/((a+c)/8+b/9) X100
PTBP构成(mol%) =(b/9)/((a+c)/8+b/9) X100
这里回收的光盘的0H末端分率为5. Omol%， BPA组成比为94. 5mol%， PTBP组成比为 5. 5mol%。从此结果判断回收的光盘为以双酚A为二元苯酚的聚碳酸酯。
(3) 工序(b)
接着，对以双酚A为二元苯酚的聚碳酸酯为基板的光盘，测定玻璃化温度(Tg)和粘 均分子量(Mv)。
玻璃化温度(Tg)是通过DSC (示差相差热分析机)根据ASTM D1525进行分析，测定 其玻璃化温度(Tg)为146'C。此外，其粘均分子量(Mv)，使用乌氏粘度计，测定20'C 下的二氯甲垸溶液的粘度，据此求得极限粘度[n]，根据下式算出为15200。=1.23X10、。.83
根据此结果判断该聚碳酸酯是界面聚合法制造的。
(4) 工序(c)
接着，将回收的圆盘状光盘粉碎为0.1 2cm后，在作为表面活性剂的含有聚氧化乙稀 二苯乙烯化苯酯(Polyoxyethylene distyrenated phenyl ether) (EMULGEN A-500,花 王株式会社制造)1质量％以及烷基苯磺酸钠1质量％的水溶液中，进行9(TC、 60分钟的搅拌处理。接着，使用3质量％的氢氧化钠水溶液，进行12(TC、 30分钟的处理。然后，使用5质 量％的氢氧化钠水溶液，进行12(TC、 30分钟的处理。接着，在上述相同的表面活性剂同量 与过氧化氢0.58质量%相当量混合的混合溶液中，进行9(TC、 30分钟的处理。通过水洗充 分洗净后，进行80。C、 5小时的干燥，得到回收聚碳酸酯树脂(回收PC1)。回收PCl的Mv 为15200。
取一定量的回收PCl放入Pt坩埚，用电气炉提高碳化处理温度，令其完全灰化。然后， 通过ICP (Inductively Coupld Plasma)分析(装置:JARRELL ASH公司制造的IRIS Advantage)测定溶解在酸催化剂的金属类(Au、 Ag、 Al、 Te、 Sb、 Cu、 Co)的残留量， Na、 Fe为O. 2ppm， Al、 Te、 Sb、 Cu为不足O. lppm。
实施例l (CD-R1)
在回收PC1中，加入50质量％的台化出光公司制造的界面聚合法的聚碳酸酯树脂、粘均 分子量15200的MD1500，得到粘均分子量(Mv)为15000的回收PC1'。使用该回收PC1'，与 MD1500相同条件(成型机住友制造的SD40ER，圆筒温度35CTC,射出压力167MPa， 射出时间2.5秒，冷却时间2. 2秒)下成型为CD-ROM，可顺利制得CD-R0M1 。
仅使用100质量％的台化出光公司制造的界面聚合法的聚碳酸酯树脂、粘均分子量 15200的^fD1500，即"'一、7;《^7卜，与CD-R0M1使用的相同的压模，成型CD-R0M0。在 此之上覆盖A1膜、UV保护膜，评价电气特性。
无凹陷的镜面部分与Iu凹陷的信号强度比——111Rmin^Iu/lT。pReflective的最小 值)，CD-R0M1达到了与CD-ROM0相同的标准值的0.6以上，两者均为0.69。
此外，BLER(差错率，Block Error Rate)随意抽取的5片CD-R0M1平均为6，最大为18， 与此相对，5片CD-R0M0的平均为2，最大为8，均满足了Red Book规定的220以下。
对随意抽取的各5片的CD-R0M1、 CD-ROM0，作为耐久性评价，测定80'C、湿度85%环境 下保持168hr后的电气特性，IllRmin为CD-ROMl为O. 61， CD-匪O为O. 63， BLLER平均为 CD-R0M1为15，最大为29， CD-R0M0平均为8，最大为15，均满足标准值。
比较例l (CD-R2)
在Tg为144'C、粘均分子量(Mv) ^5200的回收PC2 (界面聚合法PC树脂与酯交换法PC 树脂的混合物)中，加入50质量W的台化出光公司制造的MD1500，使用粘均分子量(Mv) 为15100的回收PC2'，与MD1500相同条件下成型为CD-ROM (CD-R0M2)，弯曲较大，要达到 与CD-R0M1相同的弯曲程度，冷却时间必须为l. 2倍。比较例2 (CD-R3)
将工序(b)回收的圆盘状光盘粉碎为O. 1 2cm后，在作为表面活性剂的含有聚氧化 乙稀二苯乙烯化苯酯(Polyoxyethylene styrenated phenyl ether) (EMULGEN A-500， 花王株式会社制造)1质量％以及垸基苯磺酸钠1质量％的水溶液中，进行9(TC、 60分钟的搅 拌处理。接着，使用3质量％的氢氧化钠水溶液，进行10(TC、 20分钟的处理。然后，使用5 质量％的氢氧化钠水溶液，进行10(TC、 20分钟的处理。接着，在上述相同的表面活性剂同 量与过氧化氢0.58质量％相当量混合的混合溶液中，进行9(TC、 20分钟的处理。通过水洗 充分洗净后，进行8(TC、 5小时的干燥，得到回收聚碳酸酯树脂(回收PC3)。回收PC3的 Mv为15200。
用ICP测定该回收PC3的残留金属，Na、 Fe为超过lppm (2. lppm) ， Al、 Te、 Sb、 Cu超 过O. lppm (0. 3ppm)。
在回收PC3中，加入50质量M的台化出光公司制造的界面聚合法得到的MD1500[粘均分 子量(Mv)为15200]，得到粘均分子量(Mv)为15200的回收PC3'。使用该回收PC3'，与MD1500 相同条件下成型为CD-ROM (CD-R0M3)，顺利制得。
对CD-R0M3进行与实施例1相同的电气特性的评价和耐久性评价。初期的IllRmin为 0.67 (标准值0.6以上)，BLER平均为8，最大为22 (标准值220以下)，但80。C、湿 度85y。环境下保持168hr后的IllRmin为0.36， BLER平均为41，最大为236，较初期相比大幅 恶化，超过标准值，耐久性恶化。
产业可利用性
通过本发明，可以提供将原料、聚合方法不同的聚碳酸酯树脂制造为基板材料，将 使用过的光盘和/或制造工序中作为不合格品报废的光盘，通过本发明设计的分类方法和 化学处理得到的以双酚A的界面聚合法制造的PC树脂再进行再生处理，可再次作为光盘基 板树脂使用的高品质的光盘用原料的制造方法；通过该方法制造的光盘用原料和光盘。
此外，本发明的光盘，其制造工序和该光盘的电气特性以及耐久性也不逊色于使用新 的聚碳酸酯，本发明所涉及的再生系统，是可以根据化学微妙构造相异的PC树脂的结构进 行分类、回收的应用范围很广的技术。
权利要求
1. 光盘用原料的制造方法，是从以聚碳酸酯树脂为基板材料的废弃和/或回收光盘再生作为光盘原料的聚碳酸酯树脂，制造光盘用原料的制造方法，其特征在于，含有(a)对于废弃和/或回收光盘的聚碳酸酯树脂基板，测定其单体构成和OH末端分率，由此判断该基板的材料树脂是否为将作为原料的二元苯酚的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)作为单独原料聚合而得到的材料树脂的工序；(b)对于在工序(a)中被判断为以双酚A为单独原料聚合而成的聚碳酸酯树脂为基板的废弃和/或回收光盘，通过测定其玻璃化温度(Tg)和粘均分子量(Mv)，判断其是由界面聚合法制造的还是由酯交换法制造的工序；(c)通过对在工序(b)中被判断为界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂为基板的废弃和/或回收光盘进行化学处理，除去杂质，使得金属类的残留量为碱金属、碱土类金属、铁类金属在1ppm以下，除此以外的重金属类在0.1ppm以下的工序。
2. 如权利要求l所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，来自废弃和/或回收光盘的 聚碳酸酯树脂基板为粉碎品。
3. 如权利要求l所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，来自废弃和/或回收光盘的 聚碳酸酯树脂基板为非粉碎品。
4. 如权利要求l所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，作为工序(a)的前处理工 序，包含使废弃和/或回收光盘通过偏振板上，由此除去所含有的聚苯乙烯制伪基板的工 序。
5. 光盘用原料的制造方法，其特征在于，在权利要求4所述的光盘用原料的制造方法中， 在除去聚苯乙烯制伪基板的工序之后，从光盘的外观信息判断为(1)以界面聚合法制造 的聚碳酸酯树脂、(2)并非以界面聚合法制造的聚碳酸酯树脂、(3)无法确定是否以界 面聚合法制造的聚碳酸酯树脂，将上述(3)的废弃和/或回收光盘的聚碳酸酯树脂再次在 上述工序(a)进行判断。
6. 如权利要求l所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，在进行工序(C)的化学处 理前，对来自废弃和/或回收光盘的聚碳酸酯树脂基板进行粉碎。
7. 如权利要求l所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，工序(c)的化学处理所除去的杂质为设置于光盘基板表面的反射层、保护层、记录层和印刷层。
8. 如权利要求l所述的光盘用原料的制造方法，其特征在于，工序(c)的化学处理以碱 处理进行。
9. 光盘用原料，其特征在于，通过权利要求1 8任意一项所述的制造方法制得。
10. 光盘，其特征在于，使用了权利要求9所述的光盘用材料。
全文摘要
本发明提供将使用过的光盘和/或制造工序中作为不合格品报废的光盘，通过本发明涉及的分类方法和化学处理得到的以双酚A的界面聚合法制造的PC树脂再进行再生处理，可再次作为光盘基板树脂使用的高品质的光盘用原料的制造方法；通过该方法制造的光盘用原料和光盘。
文档编号C08G64/40GK101415529SQ200780012039
公开日2009年4月22日 申请日期2007年4月3日 优先权日2006年4月10日
发明者矶崎敏夫 申请人:出光兴产株式会社