具有改进阻燃性的产品的制作方法

专利名称：：具有改进阻燃性的产品的制作方法具有改进阻燃性的产品本发明涉及含有聚碳酸酯和0.0001wt。/。到0.5wt。/。的2-[2-羟基一4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪(CASNo.204583-39-1)和0.01\^%到30.00wt。/o的阻燃添加剂的组合物。阻燃合成模塑材料用于许多应用中。此类合成材料的典型应用领域是电气工程和电子设备，其中它们尤其用于生产电压承载组件的载体或呈现为电视外壳和监视器外壳的形式。但是阻燃合成材料已经还确定它们本身用于铁路车辆和飞机的内部装饰板领域。除良好的阻燃性能之外，用于本领域中的合成材料必须还显示出高水平的进一步积极的性能。这些尤其包括机械性能，例如高冲击强度以及对于热应力或对于光的作用造成的可能损伤而言的足够长时间的稳定性。这些性能的这一结合是不容易实现的。虽然在合成材料中所需的阻燃性一般能够利用阻燃剂来容易地调节，但是为此目的常常需要较大的量，这会快速地导致其它性能如机械性能的急剧变劣。在这里US2003/00693387>开阻燃才莫塑材料，它含有氰基丙烯酸酯和阻燃剂的协同结合物。以这一方式配制成的沖莫塑材料突出表现在改进的阻燃性和改进的耐气4美性。EP1308084公开聚合物组合物，它除了含有UV吸收剂的特定结合物之外还另外含有没有详细^见定的其它阻燃剂。EP1762591描述了一种组合物，它含有聚-灰酸酯和以2,4-双-(4-苯基苯基)-6-(2-羟苯基)-l,3,5-三嗪为代表的一种类型的所限定UV吸收剂和任选的附加稳定剂。阻燃剂不是该申请的主题。在US2004/020卯20中要求了光稳定的结构，它尤其含有具有含三溱的UV吸收剂的聚合物膜。US2006/0234061描述多层体系，它包括UV保护层，它含有聚(曱基)丙烯酸烷基酯和以2,4-双-(4-苯基苯基)-6-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪为代表的一种类型的化合物，和含有聚碳酸酯的第二层。二苯取代的三。秦化合物已描述在US6,255,483以及在GB2317174中。以一般形式提及了有其它添加剂的混合物。然而，从该文件中无法收集到与具有改进阻燃性能的组合物的制备相关的特定教导。42-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪(CASNo.204583-39-19)已经描述为UV吸收剂，例如在EP1308084中。本发明的目的是提供具有改进阻燃性能的含有聚碳酸酯的组合物。在本发明的范围内已经发现，含有聚碳酸酯与阻燃剂和少量2-[2-羟基-4—(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪(CASNo.204583-39-1)的协同结合物的组合物的调整(Ausriistung)将组合物的阻燃性能改进到令人吃惊的明显程度。本发明因此涉及含有聚,友酸酯和0.0001wt。/。到0.5wt。/o的2-[2-羟基_4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪(CASNo.204583-39-1)和0.005wt。/o到30.00wt。/o的阻燃添加剂的《且合物。该表达短语"0.005wt。/。到30.00wt。/。的阻燃添加剂"在这里不局限于单种阻燃添加剂，而且包括阻燃添加剂的混合物。此类组合物能够有利地用于不同的应用中。这些包括，例如，在电气/电子领域中的应用，例如灯罩，电路-断路器，多点连接器或电视和监视器外壳。根据本发明的组合物可进一步以片材的形式用于建筑或工业玻璃窗，用作轨道车辆和飞机内部构件的修边，它们在各情况下遵循阻燃性的严格要求。酸酯和0.0001wt。/。到0.5wt。/o的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三。秦(。八3No.204583-39-1)和0.01wt。/o到30.00wt。/。的阻燃添加剂被添加在一起和混合，任选在溶剂中进行，其中任选进行均化和除去溶剂。根据本发明的组合物的聚碳酸酯是均聚碳酸酯，共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。根据本发明的聚碳酸酯和共聚碳酸酯一般具有2000到200,000,优选3000到150,000,尤其5000到100,000，相当特别优选8000到80,000,尤其12,000到70,000(由GPC测定，用聚》友酸酯才交正)的平均分子量(重均)。另外，在这一范围内它们优选具有16,000到40,000g/mo1的平均分子量Mw。对于根据本发明的组合物的聚碳酸酯的生产，例如参见Schnell，"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates",PolymerReviews,Vol.9,IntersciencePublishers，NewYork，London,Sydney1964,D.C.PREVORSEK,B.T.DEBONAandY.KESTEN,CorporateResearchCenter,AlliedChemicalCorporation,Morristown,NewJersey,07960，"SynthesisofPoy(ester)carbonateCopolymers"inJournalofPolymerScience,PolymerChemistryEdition,Vol.19,75-90(1980),D.Freitag，U.Grigo,RR.Miiller,N.Nouvertne，BayerAG,"Polycarbonates"inEncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,Vol.11,SecondEdition,1988,pages648-718,and最后Drs.U.Grigo,K.KircherandRR.Miiller"尸o/少c"Aow她，，inBecker/Braun,fw;w/^#-//aw(i6wc^,Vol.3/1,尸o/3/carZow她，尸o一c"a/e,尸o/"Wer,CW/w/oseeWer,CarlHanserVerlagMunich,Vienna1992,pages117-299。该生产优选通过相界面方法或熔体酯交换方法来进行，并且首先以举例方式以相界面方法为基础上进行描述。优选作为起始化合物使用的化合物是通式HO-Z-OH的双酚类，其中Z是含有一个或多个芳族基团的具有6-30个碳原子的二价有机残基。此类化合物的例子是选自于由二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，茚满双酚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)酮和a,a'-双(羟苯基)二异丙苯组成的组中的双酚。A，4，4-(间-苯基二异丙基)双酚(双酚M)，4,4-(对-亚苯基二异丙基)双酚，N-苯基靛红双酚，U-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(BP-TMC)，以2-羟基羰基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮为代表的一种类型的双酚，尤其2-苯基-3,3-双(4-羟苯基)苯并吡咯酮，以及，任选地它们的混合物。特别优选的是以双酚A为基础的均聚碳酸酯和以单体双酚A和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷为基础的共聚碳酸酯。根据本发明所使用的双酚化合物用碳酸化合物，尤其光气或对于熔体酯交换方法的情况，用碳酸二苯酯或碳酸二甲基酯加以转化。聚酯碳酸酯是通过上述双酚，至少一种芳族二羧酸和任选的碳酸等同物的转化来获得的。合适的芳族二羧酸例如是邻苯二曱酸，对苯二甲酸，间苯二酸，3,3'-或4,4'-二苯基二羧酸和二苯曱酮二羧酸。在聚6碳酸酯中碳酸酯基团的一部分，至多80mol。/。，优选20mol。/o-50mo10/(),可以;故芳族二羧酸酯基团替代。对于相界面方法所使用的惰性有机溶剂是，例如二氯曱烷，各种二氯乙烷和氯丙烷化合物，四氯甲烷，三氯甲烷，氯苯和氯甲苯。氯苯或二氯甲烷或二氯曱烷和氯苯的混合物是优选使用的。相界面反应可以通过催化剂如叔胺，尤其N-烷基"底啶或4翁盐来促进。优选使用三丁基胺，三乙基胺和N-乙基哌啶。对于熔体酯交换方法，使用在DE-A4238123中列出的催化剂。聚碳酸酯可以通过使用少量的支化剂按照有意和控制的方式支化。一些合适的支化剂是靛红双甲酚，均苯三酚，4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烯-2;4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷；1,3,5-三(4-羟苯基)苯；1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷；三(4-羟苯基)苯基曱烷；2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷；2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚；2,6-双(2-羟基-5'-甲基千基)-4-甲基苯酚；2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷；六(4-(4-鞋基苯基异丙基)苯基)邻对苯二曱酸酯，四(4-羟苯基)甲烷；四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)曱烷；a,a',a"-三(4-羟苯基)-l,3,5-三异丙基苯；2,4-二羟基苯曱酸；苯均三酸；氰尿酰氯；3,3-双(3-曱基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚；1,4-双(4',4"-二羟基三苯基)甲基苯，和尤其，1,1,1_三(4-羟苯基)乙烷和双(3-曱基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氪吲哚。支化剂混合物可以与双酚一起4吏用，但是也可以在合成的后阶l史中l加。可以使用链终止剂。作为链终止剂，优选使用酚类，如苯酚，烷基酚类，如甲酚和4-叔丁基苯酚，氯酚，溴苯酚，枯基苯酚或它们的混合物，用量为l-20mol%、优选2-10mol。/。/摩尔的双酚。优选的是苯酚，4-叔丁基苯酚或枯基苯酚。链终止剂和支化剂可以单独地，或另外与双酚一起添加到合成中。根据本发明优选的聚碳酸酯是双酚A均聚碳酸酯。另外地，根据本发明的聚碳酸酯也可通过熔体酯交换方法来生产。溶体酉旨交才灸方、法例^口已4苗述在EncyclopediaofPolymerScience,Vol.10(1969),ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,PolymerReviews,H.Schnell,Vol.9,JohnWileyandSons,Inc.(1964)中以及在DE-C1031512中。对于熔体酯交换方法，早已与相界面方法关联描述的芳族二羟基化合物借助于合适的催化剂和任选的另外添加的物质，在熔体中与碳酸二酯进行酯交换。在本发明的意义中的碳酸二酯是具有通式(1)和(2)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R,R'和R"彼此独立地表示H，任选支化的d-CM烷基/环烷基,C7-C34坑芳基或C6-C34芳基,侈寸碳酸二苯基酯，碳酸丁基苯基-苯基酯，碳酸二丁基苯基酯，碳酸异丁基苯基-苯基酯，碳酸二异丁基苯基酯，碳酸叔丁基苯基-苯基酯，碳酸二叔丁基苯基酯，碳酸正戊基苯基-苯基酯，碳酸二-正戊基苯基酯，碳酸正己基苯基-苯基酯，碳酸二-正己基苯基酯，碳酸环己基苯基-苯基酯，碳酸二环己基苯基酯，碳酸苯基苯酚-苯基酯，碳酸二苯基苯酚酯，碳酸异辛基苯基-苯基酯，碳酸二异辛基苯基酯，碳酸正壬基苯基-苯基酯，碳酸二-(正壬基苯基)酯，碳酸枯基苯基-苯基酯，碳酸二枯基苯基酯，碳酸萘基苯基-苯基酯，碳酸二萘基苯基酯，碳酸二叔丁基苯基-苯基酯，碳酸二(二叔丁基苯基)g旨，碳酸二枯基苯基-苯基酯，碳酸二-(二枯基苯基)酯，碳酸4-苯氧基苯基-苯基酯，碳酸二-(4-苯氧基苯基)酯，碳酸3-十五烷基苯基-苯基酯，碳酸二-(3-十五烷基苯基)酯，碳酸三苯基曱基苯基-苯基酯，碳酸二-三苯基甲基苯基酯，优选碳酸二苯基酯，碳酸叔丁基苯基-苯基酯，碳酸二叔丁基苯基酯，碳酸苯基苯酚-苯基酯，碳酸二-苯基苯酚酯，碳酸枯基苯基-苯基酯，碳酸二枯基苯基酯，特别优选碳酸二苯基酯。所提及的石友酸二酯的混合物也可〗吏用。碳酸酯的比例相当于二羟基化合物的100-130mol。/。，优选103-120mol°/。，特别优选103-109mol%。作为在本发明的意义上的催化剂，在所述文献中描述的碱性催化剂可用于熔体酯交换方法中，如碱金属和碱土金属氬氧化物和氧化物，以及铵和磷錄盐，在下文中指明为错盐。错盐优选用于这一过程中，特别优选磷错盐。在本发明的意义上的磷错盐是具有通式(3)的那些R1—fLR3—R2式中R"可以是相同或不同的d-Cu)烷基，CVdo芳基，C7-do芳烷基或C5-C6环烷基，优选曱基或C6-Cm芳基，特别优选曱基或苯基，和x-可以是阴离子，如氢氧根，硫酸根，硫酸氪根，碳酸氢根，碳酸根，囟离子，优选氯离子，或式OR的醇根，其中R可以是C6-d4芳基或CVd2芳烷基，优选苯基。优选的催化剂是四苯铸氯化物，四苯铸氢氧化物，四苯铸酚盐，特别优选，四苯铸酚盐。催化剂优选是以相对于1mol双酚的10-Smol到10-3mol,特別优选以lCr7mol到icy4mol的量使用。其它催化剂可独自使用，或任选地与钹盐一起使用，以便提高聚合速度。该催化剂包括石咸金属和》咸土金属的盐，如锂、钠和钾的氢氧9x-式(3)化物、烷氧基化物和芳氧基化物，优选钠的氢氧化物盐，烷氧基化物盐或芳氧基化物盐。最优选的是氢氧化钠和苯酚钠。助催化剂的量是在1-200ppb,优选5-150ppb和最优选10-125ppb范围内，在各情况下以钠计算。芳族二羟基化合物和碳酸二酯在熔体中的酯交换反应优选在两个步骤中进行。在第一步骤中芳族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融是在常压下在80。C到25(TC，优选IO(TC到230°C，特别优选1加。C到l卯。C的温度下进行0小时到5小时，优选0.25小时到3小时。在催化剂的添加后，通过施加真空(降低至2mmHg)和提高温度(至多26(TC)蒸馏出一元盼，从芳族二羟基化合物和碳酸二酯生产低聚碳酸酯。在蒸馏期间，来自该过程中的主要量的蒸气会增长。以这种方法生产的低聚碳酸酯具有在2000g/mol到18,000g/mol,优选4000g/mol到15,000g/mol范围内的平均分子量Mw(通过在二氯甲烷中或在相同重量的苯酚/邻二氯化苯的混合物中的相对溶液粘度的测量来确定，由光散射校正)。在第二步骤中，在缩聚期间，通过进一步提高温度到250。C到320°C,优选270。C到295°C,并且在<2毫米汞柱的压力下生产聚碳酸酯。在这一步骤中，残留蒸气从该过程中除去。这些催化剂也可彼此(两种或多种)相结合使用。对于使用碱金属/碱土金属催化剂的情况，理想的是在后面添加碱金属/碱土金属催化剂(例如在第二步骤中的缩聚期间在低聚碳酸酯的合成之后)。在根据本发明的方法的意义上，芳族二羟基化合物和碳酸二酯的反应形成聚石友酸酯的过程可以不连续地或优选连续地进4亍，例如在搅拌容器，薄膜式蒸发器，降膜式蒸发器，搅拌容器的级联，挤出机，捏合机，简单圆盘型反应器和高粘度型圆盘型反应器中。按照与相界面方法类似的方式，支化的聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以通过多官能化合物的使用来生产。其它芳族聚碳酸酯和/或其它合成材料，如芳族聚酯碳酸酯，芳族聚酯，如聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，聚酰亚胺，聚酯酰胺，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯(例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯和这里尤其聚甲基丙烯酸曱酯)，聚缩醛，聚氨酯，聚烯烃，含卣素聚合物，聚砜，聚醚砜，聚醚酮，聚硅氧烷，聚苯并咪唑，脲甲醛树脂，蜜胺-甲醛树脂，苯酚曱醛树脂，醇酸树脂，环氧树脂，聚苯乙烯，苯乙烯或a-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物，以丙烯腈/丁二烯/苯乙烯为基础的接枝聚合物或以丙烯酸酯橡胶为基础的接枝共聚物(参见，例如，描述在EP-A640655中的接枝聚合物)或硅酮橡胶-也可按照已知方式被掺混到本发明的聚碳酸酯和共聚碳酸酯中，例如通过配混。这些热塑性塑4+常用的添加剂，如填:扦，UV稳定剂，热稳定剂，抗静电剂和颜料，也以常规用量添加到根据本发明的聚碳酸酯中，以及若合适的话添加到所包括的其它合成材料中；任选地，脱才莫性、流动特性和/或阻燃性能够通过外部脱;f莫剂、自由流动剂和/或阻燃剂(例如烷基和芳基-亚磷酸酯，-磷酸酯，-phosphanes,-低分子量羧酸酯，卣素化合物，盐，白垩，石英粉，玻璃和碳纤维，颜料和它们的结合物)的添加来改进。此类4IS合物已描述在例如WO99/55772,ppl5-25,EP1308084和在"PlasticsAdditivesHandbook",ed.HansZweifel,5thEdition2000,HanserPublishers,Munich的相应章节中在本发明中的合适阻燃剂特别地是磺酸、石黄酰胺和石黄酰亚胺的脂肪族和芳族衍生物的碱金属或碱土金属盐，例如全氟丁烷磺酸钾，二苯基砜磺酸钾，N-对-(曱苯磺酰基)-对-曱苯磺酰亚胺钾盐，N-(N'-千基氨基羰基)磺酰亚胺钾盐。任选用于根据本发明的模塑材料中的盐是，例如全氟丁烷磺酸钠或钾盐，全氟曱烷磺酸钠或钾盐，全氟辛烷硫酸钠或钾盐，2,5-二氯苯>琉酸钠或钾，2,4,5-三氯苯石克酸钠或钾，甲基膦酸钠或钾，(2-苯基亚乙基)膦酸钠或钾，五氯苯曱酸钠或钾，2,4,6-三氯苯甲酸钠或钾，2,4-二氯苯曱酸钠或钾，苯基膦酸锂，二苯基砜磺酸钠或钾，2-曱酰基苯石黄酸钠或钾，(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钠或钾，六氟铝酸三钠或三钾，六氟钛酸二钠或二钾，六氟石圭酸二钠或二钾，六氟4告酸二钠或二钾，焦石寿酸钠或钾，偏磷酸钠或钾，四氟硼酸钠或钾，六氟^粦酸钠或钾，》畴酸钠或钾或锂，N-(对-甲苯磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐，N-(N'-千基氨基羰基)磺酰亚胺钾盐。优选的是全氟丁烷石克酸钠或钾，全氟辛烷石克酸钠或钾，二苯基砜磺酸钠或钾和2，4,6-三氯苯曱酸钠或钾和N-(对-曱苯磺酰基)-对-曱苯磺酰亚胺钾盐，N-(N'-节基氨基羰基)磺酰亚胺钾盐(N-(N'-Benzylaminocarbonyl)sulfanylimid—Kaliumsalz)。相当特另ll优选的是九氟-l-丁烷磺酸钾以及二苯基磺酸磺酸钠或钾。九氟1-丁烷磺酸钾尤其作为Bayowet⑤C4(Lanxess,Leverkusen,Germany,CASNo.29420-49-3),RM64(Miteni,Italy)商购或作为3MTMPerfluorobutanesulfonylFluorideFC-51(3M,USA)商购。所述盐的混合物同样是合适的。这些有机阻燃性盐是以0.01wt。/o到1.0wt%,优选0.01wto/o到0.8wt%,特别优选0.01wt。/。到0.6wt。/。的量用于模塑材料中，在各情况下相对于总组合物。作为附加的阻燃剂，例如考虑选自于包括单体型和低聚型磷酸酯和膦酸酯，膦酸酯胺，膦酸酯，亚膦酸酯，亚^粦酸酯，次磷酸酯，膦氧化物和膦腈的组中的含磷阻燃剂，在这方面选自这些组当中的一个组或各个组中的几种组分的混合物可发现用作阻燃剂。在这里没有特的)磷化合^物按任何结合来使用。这些还包°括纯:才/^粦化合物:如硼i酸酯水合物。此外，膦酸酯胺考虑作为含磷的阻燃剂。膦酸酯胺的生产例如已描述在US专利说明书5,844,028中。膦腈和它的生产已描述在例如EP-A728811,DE-A1961668和WO97/40092中。硅氧烷，磷酸化有机硅氧烷，聚硅氧烷或硅氧基硅烷发现也可用作阻燃剂，这更详细地描述在例如EP1342753,DE10257079A中以及在EP1188792中。苯基三-三曱基硅氧基硅烷(CASNo.2116-84-9)已经在本发明范围内使用。在本发明的范围内，通式(4)的磷化合物是优选的式中W到R^彼此独立地表示氩，具有至多6个碳原子的线性或支化烷基n表示0.5到50的平均值，和B在各情况下表示C广d2烷基，优选甲基，或卣素，优选氯或溴Q在各情况下〗皮此独立地表示0,1或2X表示单4建，C=0,S,O,S02,C(CH3)2,d-C5亚烷基，C2-C5烷叉基，C5-C6环烷叉基，C6-C52亚芳基(在它之上可以稠合附加的芳族环，其任选含有杂原子)，或通式(5)或(6)的残基(5)(6)CH3其中Y是碳，和R"和R22,对于各Y以各自可选择的方式，彼此独立地表示氪或d-C6烷基，优选氢，曱基或乙基，m表示4到7的整数，优选4或5，前提条件是R21和R22同时是在至少一个原子Y上的烷基。特别优选的是其中Ri到R^彼此独立地表示氬或曱基残基和其中q=0的通式(4)的那些磷化合物。特别优选的是其中X表示S02,O，S,C=0，CVC5烷叉基，CVC6环烷叉基或CVd2亚芳基的化合物。其中X=C(CH3)2的化合物是相当特别优选的。低聚合度n结果是从生产所列的含磷化合物的方法得到的平均值。一般说来，在这一过程中低聚合度总计是iKlO。优选的是n为0.5到5，13特别优选0.7到2.5的化合物。相当特别优选的是这样的化合物，它具有在60%和100%之间，优选在70%和100%之间，特别优选在79%和100%之间的高比例的n=l的分子。借助于该生产方法，以上化合物也可含有少量的磷酸三苯基酯。这一物质的量通常合计低于5wt%，其中具有在0%至5%,优选0%到4%,特别优选0%到2.5%范围内的磷酸三苯基酯含量(相对于通式(4)的化合物)的化合物在本发明的情况下是优选的。在本发明的范围内，通式(4)的磷化合物是以1wt。/o到30wt%，优选2wt。/。到20wt%，特别优选2wt。/。到15wty。的量4吏用，在各情况下相对于总组合物。所述石寿4匕合物是已知的(参见例如EP-A363608,EP-A640655)或能够由已知方法3姿类似的方式生产(例如L/Z/wa"似五wcyc/o/^c/zefec/zm'sc/zewC/zemz'e,Vol.18,p301ff.1979;Houben隱Weyl,她/7zo(iewt/erwgam'sc/zewC7z隱&,Vol.12/1,p43;BeilsteinVol.6,p177)。在本发明的范围内特别优选的是双酚A二磷酸酯。双酚A二磷酸酯尤其可作为ReofosBAPP(Chemtura,Indianapolis,USA),NcendXP-30(Albemarle,BatonRouge,Louisiana,USA),FyroflexBDP(AkzoNobel,Arnheim，Netherlande)或CR741(Daihachi,Osaka,Japan)商购。在本发明范围内能够使用的其它磷酸酯另外是磷酸三苯基酯，它尤其作为ReofosTPP(Chemtura)，FyroflexTPP(AkzoNobel)或DisflamollTP(Lanxess)和间苯二酚二石舞酸酯销售提供。间苯二酚二石岸酸酯能够作为ReofosRDP(Chemtura)或FyroflexRDP(AkzoNobel)商购。作为抗滴淌剂，聚四氟乙烯(PTFE)可另外被添加到该;溪塑材料中。PTFE是以各种产品级商购的。这些包括添加剂，如Hostaflon⑤TF2021或另夕卜PTFE共混物，如MetablenA-3800(约40%PTFECAS9002-84-0和约60%甲基丙烯酸曱基酯/丙烯酸丁基酯共聚物CAS25852-37-3,从Mitsubishi-Rayon获得)或BlendexB449(约50%PTFE和约50%SAN[由80%苯乙烯和20%丙烯腈组成]，由Chemtura生产)。在本发明范围内，PTFE是以0.05wty。到5wt%，优选0.1wt。/o到1.0wt%,特别优选0.1wty。到0.5wt。/。的量4吏用，在各情况下相对于总组合物。在本发明的意义上其它合适的阻燃剂是含卤素化合物。这些包括溴化化合物，如溴化低聚碳酸酯(例如四溴双酚A低聚碳酸酯BC-52,BC-58,BC-52HP,由Chemtura生产)，聚丙烯酸五溴节基酯(例如FR1025,由DeadSeaBromine(DSB)生产)，从四溴双酚A与环氧化物得到的低聚转化产物(例如FR2300和2400,由DSB生产)，或溴化低聚苯乙烯和聚苯乙烯(例如FerroCorporation生产的Pyro-Chek68PB,PDBS80和由Chemtura生产的FiremasterPBS-64HW)。在本发明范围内特别优选的是以双酚A为基础的溴化低聚碳酸酯，尤其四溴双酚Aj氐聚-友酸酯。在本发明范围内，含溴化合物是以0.1wt。/。到30wt。/。，优选0.1wt%到20w.%,特别优选0.1wt。/o到10w.%,和相当特别优选0.1wt。/。到5.0wt。/。的量使用，在各情况下相对于总组合物。此外，可以^吏用含氯的阻燃剂，如四氯邻苯二曱酰亚胺。(7)(8)作为根据通式(7)的在本发明的意义上的合适四氯邻苯二甲酰亚胺，下面可以举例来提及N-甲基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-乙基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-丙基四氯邻苯二曱酰亚胺，N-异丙基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-丁基四氯邻苯二曱酰亚胺，N-异丁基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-苯基四氯邻苯二曱酰亚胺，N-(4-氯苯基)四氯邻苯二甲酰亚胺，N-P,S-二氯苯基)四氯邻苯二曱酰亚胺，N-(2,4,6-三氯苯基)四氯邻苯二甲酰亚胺，N-萘基四氯邻苯二甲酰亚胺。作为根据通式(7)的在本发明的意义上的合适四氯邻苯二甲酰亚胺，下列可以作为例子来4是及N,N'-亚乙基双四氯邻苯二曱酰亚胺，N,N'-亚丙基双四氯邻苯二甲酰亚胺，N,N'-亚丁基双四氯邻苯二甲酰亚胺，N,N'-对-亚苯基双15四氯邻苯二曱酰亚胺，4,4'-双四氯邻苯二甲酰亚胺基联苯，N-(四氯邻苯二曱酰亚胺基)四氯邻苯二曱酰亚胺。在本发明的意义上特别合适的是N-甲基以及N-苯基四氯邻苯二甲酰亚胺，N,N'-亚乙基双四氯邻苯二甲酰亚胺和N-(四氯邻苯二曱酰亚胺基)四氯邻苯二甲酰亚胺。通式(7)或(8)的各种四氯邻苯二甲酰亚胺的混合物同样能够使用。在本发明范围内，所述含氯4匕合物是以0.1wt。/o到30wt%,优选0.1wt。/o到20wt%,特别优选0.1wt。/o到10wt%,和相当特别优选0.1wty。到5.0wt。/。的量^f吏用，在各情况下相对于总组合物计。含溴和含氯的阻燃剂也可与三氧化锑联用。所述阻燃剂可以独自或以混合物使用，但是总是与2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三。秦(CASNo.204583-39-1)—起使用。在这方面，2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基_4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三。秦(。八8No.204583-39-1)根据本发明是以0.0001wt。/o到0.5wt%,优选0.0001wt。/o到0.3wt%,特另'J优选0.001wt%到0.25wt。/o的量使用，在各情况下相对于总组合物计。在这方面本发明不局限于所提及的阻燃剂；相反地，其它阻燃添力口剂,例如4葛述在J.Troitzsch"InternationalPlasticsFlammabilityHandbook",HanserVerlag,Munich1990中，也可使用。组合物的生产含有聚碳酸酯和0.001wt。/o到0.5wt。/o的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4，6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三溱(CASNo.204583-39-1)和0.01wt。/。到30.00wt。/o的阻燃添加剂的组合物的生产是通过通常引入方法来进行的，并且例如通过阻燃添加剂和2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基_4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三。秦的溶液与由聚碳酸酯在合适溶剂如二氯甲烷、卣代烷、卣代芳族烃、氯苯和二甲苯中形成的溶液的混合来混合物优选按已知的方式通过蒸发溶剂和通过混合物的后续挤出进行^力口王，^f列^口酉己;;昆。另外，组合物可以在普通的混合设备如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机，ZSK)，捏合机，布拉本德或本伯里密炼机中混合，随后挤出。在挤出后，挤出物能够冷却和破碎。各个组分也可预混合，然后，剩下的起始物质可以各自添加和/或同冲羊i也在混合状态下添加。才艮据本发明的组合物可以按照已知方式再加工并加工成任意的才莫塑制品，例如通过才齐出、注塑或^^坯吹塑。共挤出的聚碳酸酯实心板例如借助于下列机器和设备来生产-带有脱气孔的具有长度33D的螺杆和具有70mm的直径的主挤出机-具有长度25D的螺杆和具有35mm的直径的用于施涂顶层的共挤出机一具有450mm宽度的特殊共挤塑缝才莫隱光滑压延才几-辊式传送才凡-取出才/L构-飞刀(锯)-堆叠台。共挤出聚碳酸酯多层片材例如借助下列机器和设备来生产-带有脱气孔的具有长度33D的螺杆和具有70mm的直径的主l齐出枳j-共挤出配合接头(进料模块系统)-具有长度25D的螺杆和具有30mm的直径的用于施涂顶层的共挤出机-宽度350mm的特歹朱缝才莫-校准器-辊式传送才凡-取出才凡构-飞刀(锯)-堆叠台。对于两种类型的片材，基础材料的聚碳酸酯粒料被供应到主挤出机的进料斗中，共挤出材料被供应到共挤出机的进料斗。各自材料的熔融和传输是在各自塑化系统圆筒/螺杆中进行的。两种材料熔体在共挤出配合接头中掺合在一起并在离开喷嘴和冷却之后形成复合材料。附加设备用于该挤出片材的运输，定尺寸切断和堆叠。没有共挤出层的片材是按相应方式，通过共挤出机没有被操作或通过它加入与主挤出机相同的聚合物组合物来生产的。聚碳酸酯的吹塑法尤其更详细地描述在DE10229594中和在这里列举的文献中。阻燃试验许多的阻燃试验是已知的。合成材料的阻燃性能够例如通过方法UL94V来测定(关于此，参见a)UnderwritersLaboratoriesInc.StandardofSafety,"TestforFlammabilityofPlasticMaterialsforPartsinDevicesandAppliances",p14ff.,Northbrook1998;b)J.Troitzsch,"InternationalPlasticsFlammabilityHandbook",p346ff.,HanserVerlag,Munich19卯)。借助于这一方法，评价ASTM标准试件的燃烧时间和滴淌性质。对于在BrandklasseUL94V-0中阻燃合成材料的级别，详细地说下列标准必须满足在一组的5个ASTM标准试件(尺寸127x12.7xX,其中X-试样厚度，例如3.2,3.0,1.5,1.0或0.75mm)中，全部试样在用规定高度的明火焰进行的10秒持续时间的两次火焰处理之后必须燃烧不长于10秒。对于5个样品的10次火焰处理的情况燃烧时间的总和必须不大于50秒。另外，各自试样的燃烧滴淌、完全烧失或余辉必须发生不长于30秒。UL94V-1级别要求各自燃烧时间合计不长于30秒，而5个样品的10次火焰处理的燃烧时间的总和不大于250秒。总余辉延续时间必须合计不大于250秒。剩下的标准与上述的那些一样。当在满足UL94V-1级别的剩下标准的情况下发生燃烧滴淌时，获得BrandklasseUL94V-2的级别。试样的可燃性此外也可通过氧指数(LOI，根据ASTMD2863-77)的测定来评^N阻燃性的进一步试验在于根据DINIEC695-2-1的辉光灯丝试验(Glijhdrahtpriifung)。在本试验中，借助于在550。C和960。C之间的温度下的辉光灯丝，对于10个试样(例如对于具有几何结构60x60x2mm或1mm的片材)确定最高温度，在该温度下不超过30秒的燃烧时间并且当燃烧时样品不滴淌。这一试验在电气工程或电子设备的领域中具有特别的意义，因为在电子产品中的组分在发生故障时或在超负荷时遇到该高温，使得在紧邻处的部件会起火。在辉光灯丝试验中模拟这一热应力。在辉光灯丝试-睑的特殊形式中，即才艮据IEC60695-1-13的辉光灯丝灼烧试验，注意焦点是试样的点火特性。在本试验中样品在试验过程中必须不点燃，在这方面点燃被定义为火焰的出现长于5秒。样品的燃烧滴淌是不允许的。机械性能与组合物的机械性能相关的研究可根据以下标准来进行冲击强度能够根据DINENISO180,ENISO20180,ASTMD256,DINENIS0179,DINEN20179,DIN53453或相应标准来测定。IZOD缺口冲击强度的测定在这里例如根据ISO180/1A,ISO180/lAR或根据ISO180/lB针对具有几何结构80*10*4mm3的试验样品或根据ISO180/4A针对具有几何结构63.5*12.7*3.2mm3的试-验样品来进行。根据Charpy的缺口冲击强度的测量例如根据ISO179/leA,ISO179/leB或ISO179/leC或另外根据ISO179/lfA,ISO179/lfB或IS0179/lfC针对具有几何结构80*10*4mm3或63.5*12.7*3.2mm3的试验样品来进行。缺口和无缺口试样的拉伸冲击强度能够根据DINENISO8256,DINEN28256,DIN53448或相应标准来确定。其它机械参数-如拉伸模量，屈服应力，拉伸伸长，断裂应力，致断伸长或标称致断伸长-能够根据DINENISO527,DINEN20527,DIN53455/53457，DINEN61,ASTMD638或相应标准从拉伸试验获得。应力参数和伸长率参数-例如挠曲弹性模量，对于普通挠曲而言的弯曲应力(3.5%弯曲应力)，弯曲强度，在弯曲强度下的弯曲伸长率，发生断裂时的弯曲应力或发生断裂时的弯曲伸长率-是根据DINENISO178,DINENISO20178,DIN53452/53457,DINEN63,ASTMD790或相应标准由弯曲试-睑获得的。维卡软化温度(VST)能够根据DINISO306,ASTMD1525或相应标准获得。力参数和挠曲参数是根据DINENISO6603-2或相应标准从针入度试验获得的。耐候性由各种方法进行样品的耐候性试验。这些包括，尤其，根据ASTMG6,ASTMG151,ASMG155,DINENISO4892-2,SAEJ1885或VDA75202的Xenon-WOM过程，根据DINENISO4892-3的LSL-WOM过程，根据DINENISO4892-2或DINEN50014的XenotestHighEnergy,根据ASTMB117,DIN50021,DINENISO7253，DINEN9227或ISO11503的喷雾(Spriihnebeltest)试验以及根据ISO4892-3或ASTMG154和ASTMG53的QUV试验。流变性质熔体指数(MFR，MVR)的测定是根据ISO1133或根据ASTMD1238MVR来进行。熔体粘度是根据ISO11443或DIN54811来测量的。溶液粘度能够例如才艮据标准ISO1628-1/-4或DIN51562-3来确定。光学测量光泽度的测定能够使用反射计，针对具有几何结构60*40*2mm3的片材进行，因此除了2mm的厚度和3mm的厚度之外，还考虑3.2mm和4mm。DIN67530,ISO2813,ASTMD523或相应标准发现可用于这一测量中。雾度和透射率的测定是才艮据DIN5036,ASTMD1003,ASTME179或ISO13468来进4亍的。黄度指数YI是根据ASTME313计算的。反射测定法可以根据DIN5036或ASTME179来进4亍。为了测定灰度级，ISO105-A02可以利用。实施例实施例的生产'配混的i更备由以下组成组分的配混设备*具有53mm螺杆直径的顺旋转式双轴捏合机(ZSK53，由Werner&Pfleiderer生产)*用于熔体线条的成形的孔式喷嘴*用于冷却并固化该线条的水浴承造粒机。借助于如上所述的配混i殳备，生产实施例1到14的下列组合物。20Makrolon2808550115/人BayerMaterialScienceAG商购。Makrolon2808550115具有EU/FDA质量并且不含UV吸收剂。在30(TC下和有1.2kg荷载下，根据ISO1133的熔体流动体积速率(MVR)是9.5cm3/(10分钟)。Makrolon3108550115是从BayerMaterialScienceAG商购的。Makrolon3108550115具有EU/FDA质量并且不含UV吸收剂。在30(TC下和有1.2kg荷载下，根据ISO1133的熔体流动体积速率(MVR)是6.0cm3/(10分钟)。在实施例1-9中复合物的生产过程中，该程序要求在95wt%Makrolon2808550115粒津十中以计量的量添加5wt。/。的由含有在实施例中所述的物质的Makrolon3108550115粉末组成的粉末混合物，这样得到在实施例中所述的混合物(复合物)。在实施例10中复合物的生产过程中，该程序要求在75wt%Makrolon2808550115粒泮+中以计量的量添加20wt%Makrolon3108550115粒料和5wt。/。的由含有在实施例中所述的UV吸收剂的Makrolon31085501154分末组成的4分末混合物，这样得到在实施例中所述的混合物(复合物)。在实施例11-14中复合物的生产过程中，该程序要求在75wt%Makrolon2808550115粒4+中以计量的量添加5wtQ/。的由含有在实施例中所述的物质的Makrolon3108550115粉末组成的4分末混合物，该双酚A二磷酸酯是，通过20wt。/o的由85wt%Makrolon3108550115和15wt。/o双酚A二磷酸酉旨(NcendX⑧P-30,由Albemarle生产)组成的预先生产的复合物的添加来以计量的量添加的。总的说来，得到在实施例中所述的混合物(复合物)。用于配混双酚A二4f酸酯化合物的i殳备由以下组成*组分的计量设备*具有32mm螺杆直径的顺:旋转式双轴捏合机(由Clextral生产的Evolum32HighTorque)*双酚A二4,酸酯经由LE\VA泵在20巴的压力下注入到处于75-80。C的才齐出斗几中*用于熔体线条的成形的孔式喷嘴*用于冷却并固化该线条的水浴承造粒机。实施例实施例1:(对比)*95.00wt.%Makrolon2應550115*4.90wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪实施例2:*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.85wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三。秦*0.05wt.%九氟画l-丁烷石黄酸钾(Bayowet⑧C4,由Lanxess生产)实施例3:(对比)*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.95wt.%Makrolon3108550115*0.05wt.%九氟-l-丁烷石黄酸钾(BayowetC4,由Lanxess生产)实施例4:*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.30wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪*0.60wt.%二苯基石黄酸石黄酸钾实施例5:(对比)*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.40wt.%Makrolon3108550115*0.60Wt.%二苯基石黄酸石黄酸4甲实施例6:*95.00wt.%Makrolon2808550115*3.90wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪*1.00wt.%四溴双酚A4氐聚^友酸酯BC-52HP,由Chemtura生产实施例7:(对比)*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.00wt.%Makrolon3108550115*1.00wt.%四溴双酚A低聚碳酸酯BC-52HP，由Chemtura生产实施例8:*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.30wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪*0.10wt.%PD5(苯基三(三甲基硅氧基)珪烷)，由Momentiveperformancematerials生产*0.50wt.%二苯基磺酸磺酸钾实施例9:(对比)*95.00wt.%Makrolon2808550115*4.40wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%PD5(苯基三(三曱基硅氧基)珪烷)，由Momentiveperformancematerials生产*0.50wt.%二苯基石黄酸石黄酸钾实施例10:(对比)*75.00wt.%Makrolon2808550115*24.90wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪实施例11:*75.00wt.%Makrolon2808550115*4.90wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-鞋基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三嗪*20.00wt.%双酚A二磷酸酯化合物(对应于3.00wto/o双酚A二磷酸酯)实施例12:(对比)*75.00wt.%Makrolon2808550115*5.00wt.%Makrolon3108550115*20.00wt.%双酚A二磷酸酯化合物(对应于3.00wt。/。双酚A实施例13:*75.00wt.%Makrolon2808550115*4.40wt.%Makrolon3108550115*0.10wt.%2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-l,3,5-三口秦*0.50wt.%BlendexB449,由Chemtura生产*20.00wt%双酚A二磷酸酯化合物(对应于3.00wt。/o双酚A实施例14:(对比)*75.00wt.%Makrolon2808550115*4.50wt.%Makrolon3108550115*0.50wt.%BlendexB449,由Chemtura生产(PTFE/SAN共混物，重量比50:50)*20.00wt.%双朌A二磷酸酯的母料(对应于3.00wt。/。双酚A二磷酸酯)实施例1-12的复合物随后被加工成具有几何结构63.5*12.7*3.2mm3的试样。这是用具有18mm的螺杆直径的ArburgAllrounder270S-500-60进行的。实施例10,13和14的复合物随后加工成具有几何结构63.5*12.7*1.0mm3的试样。这是用具有18mm的螺杆直径的ArburgAllrounder270S-500-60进行的。工艺参数实施例1到14的复合物挤出机加热区段挤出机Zl290°C挤出机Z2295°C挤出机Z3300°C挤出机Z4300°C模具温度95°C注射压力(最大值)1600巴保持压力(支持点1)1200巴保持压力(支持点2)1000巴保持压力(支持点3)800巴回压(Staudruck)100巴随后4组，每一组5个UL试样(总共20个UL试样进行测试)，根据UL94V测量。两组在50%相对空气湿度和23。C下贮存48小时之后进行测量。两组在热空气炉中在7(TC下贮存7天之后进4亍测量。试验结果汇总在表1中。25表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*3于比实施例n.p.未通过从表1中明显看出，UV稳定剂的添加改进了组合物的阻燃性能。权利要求1.含有聚碳酸酯和0.0001wt％到0.5wt％的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4，6-二(4-苯基)苯基-1，3，5-三嗪和0.01wt％到30.00wt％的阻燃添加剂的组合物。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于该阻燃添加剂是有机阻燃盐。3.根据权利要求2的组合物，其特征在于该阻燃添加剂是磺酸、磺酰胺或磺酰亚胺的脂肪族或芳族衍生物的碱金属或碱土金属盐。4.根据权利要求3的组合物，其特征在于该有机阻燃盐是九氟1-丁烷;黄酸钠或钾。5.根据权利要求3的组合物，其特征在于有机阻燃盐是二苯基磺酸石黄酸钠或钾。6.根据权利要求3的组合物，其特征在于作为阻燃添加剂，使用九氟1-丁烷磺酸钠或钾和二苯基磺酸磺酸钠或钾的混合物。7.根据权利要求1的组合物，其特征在于该阻燃添加剂是含卣素的阻燃添加剂。8.根据权利要求7的组合物，其特征在于含卣素的阻燃添加剂是四溴双酚A低聚碳酸酯(TBBOC)。9.根据权利要求1的组合物，其特征在于阻燃添加剂是硅氧烷。10.根据权利要求1的组合物，其特征在于该阻燃添加剂是含磷的阻燃添加剂。11.根据权利要求IO的组合物，其特征在于含磷的阻燃添加剂是磷酸三苯基酯(TPP)或双酚A二磷酸酯(BDP)或间笨二酚二磷酸酯(RDP)。12.根据权利要求11的组合物，其特征在于包括含磷的阻燃添加剂的混合物。13.根据权利要求3到12的组合物，其特征在于包括阻燃添加剂的混合物。14.根据权利要求1到13的组合物，其特征在于另外包括聚四氟乙烯或聚四氟乙烯共混物。15.根据权利要求1到14中一项的组合物，其特征在于组合物另外含有10ppm到3000ppm的热稳定剂，相对于组合物的总质量计。16.根据权利要求15的组合物，其中热稳定剂选自磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯和三苯膦。17.含有根据权利要求1的组合物的产品。18.根据权利要求17的产品，其特征在于该产品构成单层或多层实心、多壁或波紋状片材，其中该片材的一个或多个层含有根据权利要求1到7中一项的组合物。19.根据权利要求17的产品，其特征在于该产品是在注射模塑方法中生产的。全文摘要本发明涉及含有聚碳酸酯和0.0001wt％到0.5wt％的2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4，6-二(4-苯基)苯基-1，3，5-三嗪(CASNo.204583-39-1)和0.01wt％到30.00wt％的阻燃添加剂的组合物。文档编号C08K5/00GK101657498SQ200880011815公开日2010年2月24日申请日期2008年3月28日优先权日2007年4月13日发明者B·克劳特,C·鲁迪杰,M·瓦格纳申请人:拜尔材料科学股份公司