基于聚(ε-己内酯)聚酯多元醇的辐射交联和热交联PU系统的制作方法

专利名称：：基于聚(ε-己内酯)聚酯多元醇的辐射交联和热交联PU系统的制作方法
技术领域：
：本发明涉及聚氨酯系统，其通过辐射和热作用借助于交联而固化，和其用于生产全息介质的用途。
背景技术：
：在生产全息介质中，如US6,743,552中所述，信息被存储在聚合物层中，所述聚合物层基本上由以下组成母体聚合物(matrixpolymer)和均匀分布在其中的非常特别的可聚合单体。这种母体聚合物可以基于聚氨酯。其制备通常从NCO-官能的预聚物开始，该预聚物与多元醇交联，例如聚醚或聚酯，形成氨基曱酸酯(urethane)。然而，问题在于存储层的光学损伤，如不透明现象，往往发生，这是由于在这样的氨基曱酸酯基质(matrix)和辐射-固化单体之间的不相容性造成的。包括多异氰酸酯、多元醇和辐射-固化化合物，如光化学交联反应性稀释剂的系统在来自涂层技术的领域的个案中是已知的(US4,247,578，DE19709560)。所提及的多元醇组分基本上是基于聚醚或聚酯的多元醇或者聚丙烯酸酯多元醇。关于其与同样存在的烯属不饱和化合物如基于丙烯酸酯的反应性稀释剂的相容性，没有具体说明。
发明内容本发明的目标是提供聚氨酯系统，其适于生产用于全息存储介质的存储层并且其具有聚氨酯母体聚合物与其中存在的烯属(olefinically)不饱和的辐射-固化单体的光学上令人满意的相容性。现在已经发现当聚(s-己内酯)聚酯多元醇用作母体聚合物的结构单元时，恰好获得了母体聚合物与不饱和单体的极好的相容性。本发明涉及聚氨酯系统，其包括A)多异氰酸酯，B)多元醇，其包括至少一种聚(s-己内酯)聚酯多元醇，C)化合物，其具有暴露于光化辐射时与烯键式不饱和化合物聚合反应的基团(辐射-固化基团)，D)任选地自由基稳定剂，和E)光引发剂。具体实施例方式如本文中使用的，在说明书和权利要求中，包括如用于实施例中的并且除非另外特别指出，全部数字可以被理解为如同由单词"约"修饰，即使该术语没有特别出现。此外，本文中所述的任何数值范围意图包括其中所包含的全部子范围。可用的组分A)的多异氰酸酯是本身为本领域技术人员众所周知的全部化合物或其混合物，其平均地具有两个或更多个NCO官能/每个分子。这些可以具有芳族、芳脂族、脂族或环脂族基础。包含不饱和基团的单异氰酸酯和/或多异氰酸酯也可附随地少量使用。例如，二异氰酸亚丁酯，二异氰酸六亚甲酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI),1,8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合曱基)辛烷，2，2，4-和/或2，4，4-三曱基六亚曱基二异氰酸酯，异构的双(4，4'-异氰酸根合环己基)曱烷和具有任何期望异构体含量的其混合物，异氰酸根合曱基-l,8-辛烷二异氰酸酯，1，4-亚环己基二异氰酸酯，异构的环己烷二亚曱基二异氰酸酯，1，4-亚苯基-二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-曱苯二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯，2，4'-或4，4'-二苯甲烷二异氰酸酯和/或三苯曱烷4,4'，4"-三异氰酸酯是合适的。使用具有氨基曱酸酯(urethane)、脲(urea)、碳二亚胺(carbodiimides)、酰基脲(acylurea)、异氰脲酸酯(isocyanurate)、脲基甲酸酯(alophanate)、缩二脲(biuret)、氧杂二口秦三酮(oxadiazinetrione)、缩脲二酮(uretdione)和/或亚氨基氧杂二。秦二酮(iminooxadiazinedione)的单体的二或三异氰酸酯的衍生物也是可行的。使用基于脂族和/或环脂族二或三异氰酸酯的多异氰酸酯是优选的。组分A)的多异氰酸酯特别优选地是二聚或低聚脂族和/或环脂族二或三异氰酸酯。基于HDI、1，8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷或其混合物的异氰脲酸酯，缩脲二酮(uretdione)和/或亚氨基氧杂二嗪二酮，是非常特别优选的。组分A)优选地具有至少60wt。/。的基于脂族和/或环脂族二和/或三异氰酸酯的多异氰酸酯。组分A)的多异氰酸酯的NCO基团也可完全或部分地用本身工业中惯用的封端剂来封端(block)。这些例如是醇，内酰胺，肟，丙二酸酯，乙酰乙酸烷基酯，三唑，酚，咪唑，吡唑和胺，例如丁酮月亏，二异丙胺，1，2,4-三唑，二曱基-l，2，4-三唑，咪唑，丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯，丙酮肟，3，5-二甲基吡唑，s-己内酰胺，N-叔丁基千胺，环戊酮羧乙基酯或这些封端剂的任何期望的混合物。组分B)的聚(s-己内酯)聚酯多元醇优选地具有500-2000g/mol的数均摩尔质量。它们此外优选地具有1.5-4的平均OH官能度，特别优选地1.5-3.5，非常特别优选地2-3。它们此外优选地具有10國35。C的熔点。除用于本发明中的聚(s-己内酯)聚酯多元醇之外，还可以使用其他的多官能、异氰酸酯-反应性化合物，如聚酯，聚醚，聚碳酸酯，聚(曱基)丙烯酸酯和/或聚氨酯多元醇。直链聚酯二醇或支链聚酯多元醇，例如，如以已知的方式由脂族、环脂族或芳族的二或多元羧酸或其酸酐与具有^2的OH官能度的多元醇获得的，适合作为聚酯多元醇。这样的二或多元羧酸或酸酐的实例是琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬二酸(nonanedicarboxylic)、癸二酸(decanedicarboxylic)、对苯二甲酸、间苯二曱酸、邻苯二曱酸、四氢邻苯二曱酸、六氢邻苯二曱酸或偏苯三酸和酸肝，如邻苯二曱酸酐、偏苯三酸酐或琥珀酸酐，或其彼此任何期望的混合物。这样的合适的醇的实例是乙二醇、二、三或四甘醇、1,2-丙二醇、二、三或四聚丙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1，4-二羟曱基环己烷、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,12-十二烷二醇、三羟曱基丙烷、甘油或其彼此任何期望的混合物。聚酯多元醇也可基于天然原材料，如蓖麻油。对于聚酯多元醇来说，还可能是基于内酯的均或共聚物的，如可能优选地通过内酯或内酯混合物，如丁内酯，e-己内酯和/或甲基-s-己内酯，与羟基-官能化合物如具有22的OH官能度的多元醇，例如上述类型的多元醇，的加成反应获得。这样的聚酯多元醇优选地具有400-4000g/mol的数均摩尔质量，特别优选地500-2000g/mol。它们的OH官能度优选为1.5-3.5，特别优选地，1.8-3.0。合适的聚碳酸酯多元醇可以以本身已知的方式通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物的反应获得。合适的有机碳酸酯是二曱基、二乙基和二苯基碳酸酯。合适的二醇或二醇混合物包括相对于聚酯部分本身所提及的并且具有22的OH官能度的多元醇，优选地1,4-丁二醇，1,6-己二醇和/或3-甲基戊烷二醇。这样的聚碳酸酯多元醇优选地具有400-4000g/mol的数均摩尔质量，特别优选地500-2000g/mol。这些多元醇的OH官能度优选为1.8-3.2，特别优选地，1.9-3.0。合适的聚醚多元醇是环醚与OH-或NH-官能的引发剂分子的聚加合物，所述聚加合物任选地具有嵌段结构。合适的环醚是，例如，氧化苯乙烯，氧化乙烯，氧化丙烯，四氢呋喃，氧化丁烯，表氯醇和其任何期望的混合物。可用的引发剂是相对于聚酯多元醇本身提及的并且具有三2的OH官能度的多元醇和伯或仲胺和氨基醇。这样的聚醚多元醇优选地具有250-10000g/mol,特别优选地500-4000g/mol和非常特别优选地600-2000g/mol的数均摩尔质量。OH官能度优选地是1.5-4.0，特别优选地1.8-3.0。另外，具有低分子量(即小于500g/mol的分子量)并且是短链(即包含2-20个碳原子)的脂族、芳脂族或环脂族的二、三或多官能醇也适合作为用作组分B)的组分的多官能、异氰酸酯-反应性化合物。这些可以是，例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二聚丙二醇、三聚丙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、二乙基辛二醇位置异构物、1,3-丁二醇、环己二醇、1,4-环己烷二曱醇、1,6-己二醇、1,2-和1,4-环己二醇、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、2,2-二曱基-3-羟丙酸2,2二甲基-3-羟丙基酯。合适的三醇的实例是三羟曱基乙烷、三羟曱基丙烷或甘油。具有较高官能度的合适的醇是双三轻曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇或山梨糖醇。此外合适的是氨基醇，例如乙醇胺、二乙醇胺、2-(N，N-二曱基氨基)乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二异丙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-乙基二异丙醇胺、N-N'-双(2-羟乙基)全氢吡。秦、N-曱基双(3-氨丙基)胺、N-甲基双(2-氨基乙基)胺、N，N',N"-三曱基二亚乙基三胺、N,N-二甲氨基乙醇、N，N-二乙氨基乙醇、l-N，N-二乙基氨基-2-氨基乙烷、l-N，N-二乙基氨基-3-氨基丙烷、2-二曱基氨基曱基-2-甲基-l，3-丙二醇、N-异丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-异丁基二乙醇胺、N-油基二乙醇胺、N-十八烷基二乙醇胺、氧乙基化(oxethylated)可可脂肪族胺、N-烯丙基二乙醇胺、N-曱基二异丙醇胺、N,N-丙基二异丙醇胺、N-丁基二异丙醇胺和/或N-环己基二异丙醇胺。如果附随地使用，除对本发明不可缺少的聚(s-己内酯)聚酯多元醇外，具有2-4的OH官能度和250-5000g/mol的数均摩尔质量、优选地具有400-3000g/mol的数均摩尔质量和特别优选地具有500-2000g/mol的数均摩尔质量的聚(氧化丙烯)、聚氧化乙烯-氧化丙烯和/或聚(四氢呋喃)适合作为其它的多元醇。聚碳酸酯多元醇还可以附随地按比例使用。用于本发明中的聚(s-己内酯)聚酯多元醇的比例，基于组分B)，为至少20wt%,优选地至少40wt%。在组分C)中，可以使用a，P-不饱和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺和此外乙烯基醚、丙烯醚、烯丙醚和含联环戊二烯单元的化合物和烯属(olefmically)不饱和化合物，如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基。卡唑、烯烃，例如1-辛烯和/或l-癸烯、乙烯基酯，例如⑧VeoVa9和/或⑧VeoValO(Shell)、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺、曱基丙烯酸、丙烯酸和其任何期望的混合物。丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯是优选的，并且丙烯酸酯是特别优选的。丙烯酸或甲基丙烯酸的酯通常被称为丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。可用的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的实例是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸曱酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸乙氧基乙基酯，甲基丙烯酸乙氧基乙基酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸己酯，曱基丙烯酸己酯，丙烯酸2-乙基己基酯，曱基丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸丁氧基乙酯，曱基丙烯酸丁氧基乙酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸异冰片基酯，曱基丙烯酸异水片基酯，丙烯酸苯酯，曱基丙烯酸苯酯，丙烯酸对氯苯酯，曱基丙烯酸对氯苯酯，丙烯酸对溴苯酯，甲基丙烯酸对溴苯酯，丙烯酸三氯苯酯，曱基丙烯酸三氯苯酯，丙烯酸三溴苯酯，曱基丙烯酸三溴苯酯，丙烯酸五氯苯酯，曱基丙烯酸五氯苯酯，丙烯酸五溴苯酯，甲基丙烯酸五溴苯酯，丙烯酸五溴爷酯，甲基丙烯酸五溴节酯，丙烯酸苯氧基乙基酯，曱基丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，曱基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，丙烯酸2-萘基酯，曱基丙烯酸2-萘基酯，丙烯酸1,4-双(2-硫代萘基)-2-丁酯，甲基丙烯酸1，4-双(2-硫代萘基)-2-丁酯，双酚A二丙烯酸酯，双酚A二曱基丙烯酸酯，四溴双酚A二丙烯酸酯，四溴双酚A二甲基丙烯酸酯，丙烯酸2,2，2-三氟乙酯，曱基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯，丙烯酸1，1,1,3,3,3-六氟异丙酯，曱基丙烯酸1，1，1,3，3，3-六氟异丙酉旨，丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯和/或曱基丙烯酸2,2,3，3,3-五氟丙酯。此外适合作为组分C)的环氧丙烯酸酯可以作为双酚A二縮水甘油醚与(曱基)丙烯酸羟烷基酯和羧酸的反应产物获得，双酚A二缩水甘油醚首先与(曱基)丙烯酸羟烷基酯通过路易斯酸催化反应并且该羟基官能的反应产物然后用羧酸通过本领域技术人员已知的方法酯化。双酚A二缩水甘油醚本身和溴化变体，例如，四溴双酚A二缩水甘油醚(荻自DowChemical,D.E.R.542),可以有利地用作二环氧化物。上述全部羟基官能的丙烯酸酯可被用作(曱基)丙烯酸羟烷基酯，特别地丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸4-羟丁酯，聚(s-己内酯)单(曱基)丙烯酸酯和聚(乙二醇)单(曱基)丙烯酸酯。全部单官能羧酸在原则上适合作为羧酸，特别地具有芳族取代基的那些。丙烷-2，2-二基双[(2,6-二溴-4,1-亚苯基)氧基(2-{[3,3,3-三(4-氯苯基)丙酰基]氧基}丙烷-3，1-二基)氧基乙烷-2，l-二基]二丙烯酸酯已经被证明是这种类型的环氧丙烯酸酯的优选的化合物。适用于组分C)的乙烯基芳族化合物是苯乙烯，苯乙烯的卣代衍生物，例如2-氯苯乙烯，3-氯苯乙烯，4-氯苯乙烯，2-溴苯乙烯，3-溴苯乙烯，4-溴苯乙烯，对-(氯甲基)苯乙烯，对-(溴甲基)苯乙烯或1-乙烯基萘，2-乙烯基萘，2-乙烯基蒽，N-乙烯基吡咯烷酮，9-乙烯基蒽，9-乙烯基吵唑或双官能化合物，如二乙烯基苯。乙烯基醚，例如丁基乙烯基醚，也是合适的。组分C)的优选的化合物是9-乙烯基咔唑，乙烯萘，双酚A二丙烯酸酯，四溴双酚A二丙烯酸酯，丙烯酸1,4-双(2-硫代萘基)-2-丁酯，丙烯酸五溴苯酯，丙烯酸萘基酯和丙烷-2,2-二基双[(2，6-二溴-4,l-亚苯基)氧基(2-{[3,3,3-三(4-氯苯基)丙酰基]-氧基}丙烷-3，1-二基)氧基乙烷-2，1-二基]二丙烯酸酯。一种或多种自由基稳定剂用作组分D)。如以下文献中所述的抑制剂和抗氧4匕剂是合适的"MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry]"(Houben-Weyl)，第4版，巻XIV/1,第433页及下文，GeorgThiemeVerlag,Stuttgart1961。合适类型的物质，例如，是酚，例如，2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚，曱酚，氢醌，苯曱醇，如二苯基曱醇(benzhydrol),此外任选地醌，例如，2,5-二一又丁基醌，此外任选地芳香族胺，如二异丙胺或吩p塞。秦。优选的自由基稳定剂是2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚，吩p塞。秦和二苯基曱醇。一种或多种光引发剂用作组分E)。这些通常是引发剂，其可以通是本身已知的市售可得的化合:,^特征在t于单分子(^^I)和欢分子'(类型II)引发剂。(类型I)系统是，例如，芳香酮化合物，例如二苯甲酮，与叔胺结合的，烷基二苯甲酮，4,4，-双(二曱基氨基)二苯甲酮(Michler's酮)，蒽酮和囟代二苯甲酮或所述类型的混合物。(类型II)引发剂，如苯偶姻和它的衍生物，节基缩酮，酰基氧化膦，例如2，4,6-三甲基苯曱酰基二苯基氧化膦，二酰基氧化膦，苯基乙醛酸酯，樟脑醌，a-氨基烷基苯基酮，a,a-二烷氧基乙酰苯，l-[4-(苯基硫代)苯基]辛烷-l，2-二酮-2-(0-苯曱酰基將)和a-羟烷基苯基酮，此外是合适的。描述于EP-A0223587中的并且由芳基硼酸铵和一种或多种染料的混合物组成的光引发剂系统还可以用作光引发剂。例如，三苯基己基硼酸四丁铵，三(3-氟苯基)己基硼酸四丁铵和三(3-氯-4-曱基苯基)己基硼酸四曱铵适合作为芳基硼酸铵。合适的染料是，例如，新亚曱基蓝，硫堇，碱性黄，氯化频哪氰醇，若丹明6G,陪花青，乙基紫，维多利亚蓝R,天青石蓝，p奎哪啶红，结晶紫，亮绿，碱性橙G(AstrazonOrangeG)，达罗红(DarrowRed)，派若宁Y，碱性红29,吡喃鐵I(pyrillium1)，花青，亚曱蓝和天蓝A。还可能有利的是使用这些化合物的混合物。取决于用于固化的辐射源，类型和浓度必须以本领域技术人员已知的方式适应于光引发剂。更多细节例如在以下文献中进行了描述P.K.T.Oldring(Ed.)，Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Paints,vol.3，1991,SITATechnology,London,pages61-328。优选的光引发剂是2，4,6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦，l-[4-(苯基疏代)苯基]辛烷-1，2-二酮-2-(0-苯曱酰肟)和三(3-氟苯基)己基硼酸四丁铵、三(3-氯-4-曱基苯基)己基硼酸四曱铵与染料的混合物，所述染料例如是亚曱蓝，新亚甲基蓝，天蓝A，吡喃鐵I(pyrilliuml)，花青，陪花青(gallocyanine)，亮绿，结晶紫和硫堇。此外，一种或多种催化剂可以用于本发明的PU系统中。这些优选地催化氨基曱酸酯的形成。胺和金属锡、锌、铁、铋、钼、钴、钙、镁和锆的金属化合物优选适用于这一目的。辛酸锡，辛酸锌，二月桂酸二丁锡，二羧酸二甲基锡，乙酰丙酮铁(III)，氯化铁(II),氯化锌，四烷基氢氧化铵，碱金属氢氧化物，碱金属醇盐，具有10-20个碳原子和任选地OH侧基的长链脂肪酸的碱金属盐，辛酸铅或叔胺，如三乙胺、三丁胺、二曱基节胺、双环己基甲胺、二曱基环己胺、N，N,N'，N'-四曱基二氨基二乙醚、双(二甲基氨基丙基)脲、N-甲基-或N-乙基吗啉、N,N'-双吗啉代二乙醚(DMDEE)、N-环己基吗啉、N,N，N',N'-四曱基乙二胺、N,N,N',N'-四甲基丁二胺、N,N,N'，N'-四曱基-l,6-己二胺、五曱基二亚乙基三胺、二曱基哌嗪、N-二曱基氨基乙基哌啶，1,2-二曱基咪唑，N-羟基丙基咪唑，l-氮杂双环[2.2.0]辛烷、1,4-双氮杂双环[2.2.2]辛烷(Dabco)，或链烷醇胺化合物如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-曱基-和N-乙基二乙醇胺、二曱氨基乙醇、2-(N，N-二曱基氨基乙氧基)乙醇，或N-三(二烷基氨基烷基)六氢三嗪，例如N,N',N-三(二曱基氨基丙基)-s-六氩三嗪、二氮杂双环壬烷、二氮杂双环十一烷、1,1,3,3-四曱基胍、1,3，4，6,7，8-六氢-l-甲基-2H-嘧啶并(pyrimido)(l,2-a)嘧啶是特别优选的。特别优选的催化剂是二月桂酸二丁锡，二羧酸二曱基锡，乙酰丙酮铁(m)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，二氮杂双环壬烷，二氮杂双环十一烷，1,1,3,3-四甲基胍和1,3,4,6,7,8-六氩-l-曱基-2H-嘧啶并(pyrimido)(1，2-a)嘧咬。另外，其它助剂和添加剂也可存在于本发明的PU系统中。这些是，例如，溶剂，增塑剂，均化剂，消泡剂或粘合增进剂，以及，聚氨酯，热塑性聚合物，低聚物，和其它化合物，它们具有官能团，如，例如缩醛，环氧化物，氧杂环丁烷，噁唑啉，二氧戊环和/或亲水基团，如，例如，盐和/或聚氧化乙烯。优选使用的溶剂是易于挥发的溶剂，其具有良好的与本发明的两组分制剂的相容性，例如乙酸乙酯，乙酸丁酯或丙酮。具有良好的溶解性能、低挥发性和高沸点的液体优选用作增塑剂；这些可以是，例如，己二酸二异丁酯，己二酸二正丁酯，邻苯二曱酸二丁酯，非羟基官能的聚醚，如，例如，聚乙二醇二甲醚，其具有250g/mol-2000g/mol的数均摩尔质量或聚丙二醇和所述化合物的混合物。也可同时有利的是使用一种类型的多个添加剂。当然，也可有利的是使用多种类型的多个添加剂。组分B)-E)和^壬选地催化剂和助剂和添加剂的混合物通常由以下组成24.999-99.899wty。的组分B)0.1-75wto/o的组分Q0画3wt。/。的组分D)0.001-5wtQ/o的组分E)0-4wt。/。的催化剂0-50wtQ/o的助剂和添加剂。混合物优选地由以下组成86.998-97.998wto/o的组分B)2-13wty。的组分C)0.001-lwt。/o的组分D)0.001-lwt。/o的组分E)0-2wt。/。的催化剂0-15wt%的助剂和添加剂。混合物同样优选地由以下组成44.8-87.8wt。/o的纟且分B)12.5-55wt。/o的组分C)0.1-3wtyo的组分D)0.1-3wto/。的组分E)0-3wt。/。的催化剂0-50wt%6々助剂和添力口剂。NCO与OH的摩尔比一般地是0.5-2.0，优选地0.90-1.25。本发明的PU系统通常通过以下程序获得，其中首先将除多异氰酸酯A)外的全部组分彼此混合。这可以通过本身为本领域技术人员已知的全部方法和装置来实现，选自混合技术，如，例如搅拌容器或动态和静态混合器。在这种程序期间的温度为0-100。C,优选地10-80°C,特别优选地20-60。C。这种混合物可以立刻^皮进一步加工，或者可以以存储稳定的中间体的形式储存，任选地达数月。如果必要的话，还可以在例如1毫巴的真空下进行脱气。然后在应用前不久进行与多异氰酸酯组分A)的混合，其同样可能使用常用的混合技术。然而，没有任何死空间的或者具有仅仅少的死空间的装置是优选的。此外，其中在非常短时间内进行混合并且非常有力的混合两种被混合的组分的方法是优选的。动态混合器，特别地其中组分A)和B)至E)首先彼此在混合器中接触的那些是特别适用于这种目的。这种混合可以在0-80。C,优选地5-50。C,特别优选地10-40。C的温度下进行。两种组分A和B的混合物还可任选地在例如1毫巴的泡形成。混合产生了透明的、液体制剂，其取决于组成，在室温下在数秒至数小时内固化。本发明的PU系统优选地进行调节以便在室温下的固化在数分钟至1小时内开始。在优选实施方案中，固化通过在混合至30-180。C、优选地40-120。C、特别优选地50-100°C的温度后加热制剂而j足进。在刚刚混合全部组分后，本发明的聚氨酯系统在室温下具有以下粘度一般地10-100000mPa*s，优选地100-20000mPa*s，特别优选地500-10000mPa.s，使得甚至在无溶剂的形式中它们具有非常优良的加工性能。在具有合适的溶剂的溶液中，可以建立在室温下小于10000mPa's,优选地小于2000mPa's,特别优选地小于500mPa's的粘度。本发明此外涉及可由本发明的PU系统获得的聚合物。这些优选地具有小于-10。C、优选地小于-25。C和特别优选地小于-40°C的玻璃化转变温度。根据优选的方法，本发明的制剂在混合到基底后直接施加，有可能使用在涂布技术中为本领域技术人员所知的全部惯用方法；特别地，涂层可以通过刮涂、流延、印刷、丝网印刷、喷涂或喷墨印刷来施加。基底可以是塑料、金属、木材、纸、玻璃、陶瓷和包括多种这些材料的复合材料，在优选实施方案中，基底具有薄板的形式。在优选实施方案中，用制剂涂布基底在连续过程中进行。通常，本发明的制剂以薄膜形式施加到基底，所述薄膜的厚度为5mm-l(im、优选地50(Vm-5|im、特别优选地50|iim-8|xm和非常特别优选地在作为基底的薄板的情况下，柔性的、涂布薄板是这样获得的，在连续过程的情况下，所述薄板可以在固化后被巻起并且由此存储数月。在进一步优选的实施方案中，施加制剂以便其在两面被透明基底覆盖，特别地塑料或玻璃，对于这种目的，倾倒在基底之间的制剂被保持在l-2mm、优选地1.2-1.8mm、特别优选地1.4-1.6mm、特别地1.5mm的精确间隙，并且将基底保持在该精确间隙直到制剂已经完全凝固并且不再能流动。作为基底所使用的材料当然可以具有多个层。对于基底来说，有可能由多个不同材料的层组成，并且对于其来说，另外有可能具有例如具有附加性能的涂层，如改进的粘合力，提高的疏水或亲水性能，改进的抗刮力，在某些波长范围中的抗反射性能，改进的表面均匀度，等等。通过所述方法之一获得的材料于是能够用于全息图的记录。对于这种目的，使两光束在材料中通过为全息领域技术人员所知的方法(P.Hariharan,OpticalHolography第二版，CambridgeUniversityPress,1996)干涉，以便形成全息图。全息图的曝光能够通过连续式辐照和通过脉沖式辐照来进行。任选地还有可能通过在相同材料中的曝光产生多于一个全息图并且在相同点处，有可能使用例如为全息领域技术人员所知的角度倍增方法。在全息图曝光后，材料可能还任选地暴露于强宽带光源并且全息图然后被使用而没有其它必需的工序。全息图可能还任选地通过其它工序来进一步处理，例如被转移到另一基底，变形，嵌入物-模制，粘合性粘结至另一表面，或者用抗刮涂层覆盖。通过所述方法之一产生的全息图可以用作数据存储，用于图像的显示，其例如用于人或物体的三维显示和用于人或物品的核准，用于生产具有透镜、反射镜、滤光片、漫射屏、衍射元件、光波导和/或蒙片作用的光学元件。本发明因此还涉及本发明的PU系统在全息介质的生产中的用途，以及照此涉及全息介质。实施例两组分制剂A异氰酸酯反应性组分，由5.59g的双官能的聚(s-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约650g/mol)，0.40g的丙烯酸1，4-双(硫代萘基)-2-丁酯，0.030g的IrgacureOXEOl(CibaSpecialtyChemicals的产品)和0.020g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚通过在50°C搅拌该混合物直到透明溶液出现来制备。3.54g的由具有高比例的噁二溱(oxidiazine)二酮的己烷二异氰酸酯获得的多异氰酸酯(DesmodurXP2410，BayerMaterialScienceAG的实验产品，NCO含量23.5%)用作异氰酸酯组分。两组分制剂B异氰酸酯反应性组分，由2.70g的双官能的聚(e-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约650g/mol),4.05g的双官能的聚(四氢呋喃)多元醇(Temthane1000，来自Invista的商品，数均摩尔质量约1000g/mol)，0.40g的丙烯酸1，4-双(硫代萘基)-2-丁酯，0.030g的IrgacureOXEOl(CibaSpecialtyChemicals的产品)和0.020g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚通过在50。C搅拌该混合物直到透明溶液出现来制备。2.80g的由具有高比例的噁二。秦(oxidiazine)二酮的己烷二异氰酸酯获得的多异氰酸酯(DesmodurXP2410,BayerMaterialScienceAG的实验产品，NCO含量23.5%)用作异氰酸酯组分。两组分制剂C异氰酸酯反应性组分，由1.67g的约三官能的聚(s-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约1000g/mol)，5.03g的双官能的聚(四氢呋喃)多元醇(Terathane1000，Invista的商品，数均摩尔质量约1000g/mol)，0.40g的丙烯酸1,4-双(硫代萘基)-2-丁酯,0.030g的IrgacureOXEOl(CibaSpecialtyChemicals的产品)和0.020g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚通过在50。C搅拌该混合物直到透明溶液出现来制备。2.86g的由具有高比例的缩脲二酮(uretdione)的己烷二异氰酸酯获得的多异氰酸酯(DesmodurN3400,BayerMaterialScienceAG的商品，NCO含量21.5%)用作异氰酸酯组分。对比例两组分制剂D异氰酸酯反应性组分，由9.02g的双官能的聚(四氢呋喃)多元醇(Terathane650,Invista的商品，数均摩尔质量约650g/mol)，0.60g的丙烯酸1，4-双(硫代萘基)-2-丁酯，0.045g的IrgacureOXEOl(CibaSpecialtyChemicals的产品)和0.030g的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚通过在50。C搅拌该混合物直到透明溶液出现来制备。5.31g的由具有高比例的噁二嗪(oxidiazine)二酮的己烷二异氰酸酯获得的多异氰酸酯(DesmodurXP2410，BayerMaterialScienceAG的实验产品，NCO含量23.5%)用作异氰酸酯组分。两组分制剂E(类似于STON482)异氰酸酯反应性组分，由5.797g的双官能的聚(e-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约650g/mol)，0.900g的丙-2,2-二基双[(2，6-二溴-4,l-亚苯基)氧基(2-{[3,3,3-三(4-氯苯基)-丙酰基]-氧基}丙-3,l-二基)氧基乙-2，l-二基]-二丙烯酸酯，0.030g的IrgacureOXE01(CibaSpecialtyChemicals的产品)和0.020g的2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚通过在60°C搅拌该混合物直到透明溶液出现来制备。3.252g的由具有高比例的噁二嗪(oxidiazine)二酮的己烷二异氰酸酯获得的多异氰酸酯(DesmodurXP2410,BayerMaterialScienceAG的实验产品，NCO含量23.5%)用作异氰酸酯组分。使用0.0015g的二月桂酸二丁基锡来促进氨基曱酸酯化(urethanization)反应。两组分制剂F(类似于STON487)异氰酸酯反应性组分，由U.705g的双官能的聚(s-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约650g/mol),1.600g的丙-2,2-二基双[(2，6-二溴-4，l-亚苯基)氧基(2-{[3，3,3-三(4-氯苯基)-丙酰基]-氧基}丙-3,1-二基)氧基乙-2,1-二基]画二丙烯酸酯，0.060g的IrgacureOXEOl(CibaSpecialtyChemicals的产品)和0.040g的2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚通过在60°C搅拌该混合物直到透明溶液出现来制备。6.594g的由具有高比例的噁二嗪(oxidiazine)二酮的己烷二异氰酸酯获得的多异氰酸酯(DesmodurXP)反应。测试样品通过按所述比例混合异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分，添加所述量的作为氨基甲酸酯化(urethanization)催化剂的二羧酸二曱基锡(FomrezUL28，GESilicones的产品)，由表中所述的两组分制剂生产。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>各自混合物然后被施加到玻璃板并且覆盖以第二块玻璃板，其中使用间隔物来将两块玻璃板保持合适的间距(例如250pm)并且混合物润湿了玻璃板的两内表面。对于固化，由此制备的样品首先在室温下存储30分钟并随后在50°C固化2小时。为测试光学性质，相应制备的测试样品然后通过使两激光束(X二405nm)在测试样品中千涉在各点处暴露。然后根据以下分类法，对样品的外观进行评级。1=暴露区域用肉眼仅仅以非常大的困难在一段观测时间后是可检测的。2二暴露区域可以容易地用肉眼马上被检测出。3=暴露区域显示出强烈的混乱暈圏。所述的两组分制剂被评级如下两组分制剂ABCDEF评级1222-311总的说来，制剂A、B和C，其包含聚酯多元醇，因而显示出较好的透明度，相比于制剂D来说，后者单独地包括聚醚多元醇。权利要求1.聚氨酯组合物，其包括A)一种或多种多异氰酸酯，B)一种或多种多元醇，其包括至少一种聚(ε-己内酯)聚酯多元醇，C)一种或多种化合物，其具有暴露于光化辐射时与烯键式不饱和化合物聚合反应的基团(辐射-固化基团)，D)任选地一种或多种自由基稳定剂，和E)一种或多种光引发剂。2.根据权利要求1的聚氨酯组合物，其中至少60wt。/。的组分A)多异氰酸酯基于脂族和/或环脂族二和/或三异氰酸酯。3.根据权利要求1的聚氨酯组合物，其中聚(s-己内酯)聚酯多元醇的比例，基于组分B)的多元醇，为至少20wt%。4.根据权利要求1的聚氨酯组合物，其中组分B)的聚(s-己内酯)聚酯多元醇具有500-2000g/mol的数均摩尔质量和1.5-4的平均OH官能度。5.根据权利要求1的聚氨酯组合物，其特征在于其中的NCO与OH基团的摩尔比为0.90-1.25。6.根据权利要求1的聚氨酯组合物，其中由以下组成的组中的一种或多种化合物用于C)中9-乙烯基。卡唑，乙烯萘，双酚A二丙烯酸酯，四溴双酚A二丙烯酸酯，丙烯酸1,4-双(2-硫代萘基)-2-丁基酯，丙烯酸五溴苯基酯，丙烯酸萘基酯和丙烷-2，2-二基双[(2,6-二溴-4，l-亚苯基)氧基(2-{[3,3，3-三(4-氯苯基)丙酰基]氧基}丙烷-3,1-二基)氧基乙烷-2,1-二基]二丙烯酸酯。7.由根据权利要求1的聚氨酯组合物制备的聚合物塑料。8.根据权利要求7的聚合物塑料，其中聚合物塑料是层或模制cr口o9.根据权利要求7的聚合物塑料，其中聚合物塑料具有小于-40°C的玻璃化转变温度。10.全息介质，其包括权利要求1的聚氨酯组合物。11.全息介质，其包括至少一种根据权利要求7-9中任一项的聚合物塑料。全文摘要本发明提供聚氨酯系统，其通过辐射和热作用借助于交联而固化，和其用于生产全息介质的用途。本发明的聚氨酯组合物包括A)多异氰酸酯，B)多元醇，其包括至少一种聚(ε-己内酯)聚酯多元醇，C)化合物，其具有暴露于光化辐射时与烯键式不饱和化合物聚合反应的基团(辐射-固化基团)，D)任选地自由基稳定剂，和E)光引发剂。文档编号C08G18/42GK101657483SQ200880011796公开日2010年2月24日申请日期2008年3月28日优先权日2007年4月11日发明者F·-K·布鲁德,H·布卢姆,M·尼斯滕,N·斯托克尔,S·斯特拉兹萨申请人:拜尔材料科学股份公司;拜尔材料科学有限责任公司