专利名称：树脂组合物和长丝的制作方法
技术领域：
本申请要求享受日本专利申请No.2007-091216的巴黎^^约优先 权，该日本专利应用的全部内容在本文中引入作为参考。
本发明涉及一种树脂组合物，其包括高密度聚乙烯、高压加工的 低密度聚乙烯、控虫剂和载体，以及由该树脂组合物成形的长丝。
背景技术：
含基于聚乙烯树脂和控虫剂的树脂组合物被加工成各种成形制 品用于作为用于控制昆虫如壁虱、吸血虱、蚊子、苍蝇等的材料。例 如，在JP-A-8-302080(专利出版物l)中建议了通过将乙烯基聚合物如 低密度聚乙烯或线型低密度聚乙烯和控虫剂共混到高密度聚乙烯来 制备树脂组合物，所述控虫剂对于乙烯基聚合物是高度迁移的，并且 这一 出版物在其实施例中公开了 一种树脂组合物，其包含市售可得的 低密度聚乙烯作为乙烯基聚合物，控虫剂对其是较差迁移的，和由树 脂组合物形成的吹胀薄膜。
专利出版物l: JP-A-8-302080
发明内容
然而，通过将低密度聚乙烯和控虫剂共混到高密度聚乙烯制备的 以上所述的树脂组合物在成形其长丝如长丝切割中具有困难，并且因 此在其成形性能方面是不足的。
在这种情况下，本发明的目标是提供一种树脂组合物，其包括高 密度聚乙烯、乙烯基聚合物和控虫剂，其中控虫剂对乙烯基聚合物是 高度迁移的，使用树脂组合物来成形长丝有效地在成形树脂组合物的 长丝的过程中降低长丝切割(filament cutting)频率。本发明的另 一 目标 是提供由上述树脂组合物成形的长丝。
首先，本发明涉及一种树脂组合物，其包括高密度聚乙烯、高压 加工的低密度聚乙烯、控虫剂和载体，其中高密度聚乙烯的熔体流动 速率为0.1-10g/10min;其中高压加工的低密度聚乙烯满足以下条件(al) 和(a2): (al)其熔体流动速率(MFR)为5-50g/10min,和(a2)分子量不 小于l，OOO，OOO的组分的比例为l-12wt%;和其中，高压加工的低密
3度聚乙烯的含量为1-15重量份，控虫剂的含量为0.1-10重量份，载 体的含量为0.1-20重量份，按每100重量份的高密度聚乙烯计。 其次，本发明涉及由上述树脂组合物成形的长丝。 根据本发明，提供了树脂组合物，其包括高密度聚乙烯、乙烯基 聚合物和控虫剂，其中控虫剂对乙烯基聚合物是高度迁移的，使用上 述树脂组合物来成形长丝有效地在成形长丝的过程中降低长丝切割 频率；和其成形的长丝。
具体实施例方式
用于本发明中的高密度聚乙烯是乙烯均聚物或乙烯和具有3-20 个碳原子的a -烯烃的共聚物(乙烯-a -烯烃共聚物)。a -烯烃的实例包 括丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、 l-十二烯、4-曱基-l-戊烯、4-甲基l-己烯等。这些a-烯烃中的每一个 可以单独使用，或者从中所选的至少两种可以被结合在一起使用。
在高密度聚乙烯中乙烯基单体单元的含量通常不小于90wt%,基 于高密度聚乙烯的总重量，如100wt%。
高密度聚乙烯的实例包括乙烯均聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-l-丁烯共聚物，乙烯-l-己烯共聚物，乙烯-l-辛烯共聚物，乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物等等。其优选的实例是乙烯和各自具有4-8个碳原子的a -烯烃的共聚物。其更优选的实例是乙烯-丙烯共聚物，乙烯-l-丁烯共 聚物，乙烯-l-己烯共聚物，乙烯-l-辛烯共聚物和乙烯-l-丁烯-l-己烯 共聚物。其还更优选的实例是乙烯-丙烯共聚物，乙烯-l-丁烯共聚物， 乙烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-辛烯共聚物。
高密度聚乙烯的熔体流动速率(MFR)是0.1-10g/10min。当这一 MFR太高时，长丝切割频率往往提高。MFR优选地不大于6g/10min, 更优选地不大于4g/10min,还更优选地不大于2g/10min,此外，从降 低用于成形长丝的挤出机的马达负荷的观点出发，MFR优选地不小于 0.3g/10min，更优选地不小于0.6g/10min。这种MFR是在21.18N的 负载和190°C的温度条件下根据JIS K7210-1995中规定的方法测量 的。
从增加所得长丝的韧度的观点出发，高密度聚乙烯的熔体流动速 率比(MFRR)优选地不大于50,更优选地不大于45，还更优选地不大 于40。此外，从降低用于成形长丝的挤出机的马达负荷的观点出发，高密度聚乙烯的MFRR优选地不小于10,更优选地不小于15,还更 优选地不小于20。 MFRR是如下计算的根据JIS K7210-1995中规定 的方法在测试负载为211.83N和温度为190°C的条件下测量的熔体流 动速率(MFR-H，单位为g/10min)除以根据JIS K7210-l"5中规定的 方法在负载为21.18N和温度为190。C的条件下测量的熔体流动速率 (MFR)。
高密度聚乙烯的密度通常为940-965kg/m3。优选地，其不低于 945kg/m3，从改进长丝的控虫性能的观点出发。优选地，其不高于 960kg/m3,更优选地不高于955kg/m3,从降低长丝切割频率的观点出 发。在这点上，此密度是根据JIS K7112-1980方法中的方法A中所规 定的方法测量的，使用根据JIS K6760-1995退火的试件。
使用已知的烯烃聚合催化剂如齐格勒-纳塔催化剂、铬基催化剂、 茂金属基催化剂等，通过已知的方法如溶液聚合方法，淤浆聚合方法， 气相聚合方法，高压的离子聚合方法等，生产高密度聚乙烯。这种聚 合方法可以是间歇型或连续型的，或者可以是包括两或更多个步骤的 多步骤聚合方法。
作为齐格勒-纳塔催化剂，例如，给出了以下催化剂(1)和(2)。
(1) 催化剂，其包括通过将至少一种选自三氯化钛、三氯化钒、 四氯化钛和卣代醇化物(haloalcoholate)的物质担载在镁基化合物上获 得的组分，和作为助催化剂的有机金属化合物，和
(2) 催化剂，其包括镁化合物和钛化合物的共沉淀物或共晶 (eutectic crystal),和作为助催化剂的有机金属化合物。
作为铬基催化剂，例如，给出了这样的催化剂，其包括通过将铬 化合物担载在二氧化硅或二氧化硅-氧化铝上获得的组分，和作为助催 化剂的有机金属化合物。
作为以上所述的茂金属基催化剂，例如，给出了以下催化剂(l) i(4):
(1) 催化剂，其包括含具有环戊二烯骨架的过渡金属化合物的组 分，和含almoxane化合物的组分，
(2) 催化剂，其包括上述含过渡金属化合物的组分和含离子化合 物如三苯曱基硼酸盐(trityl borate)、苯胺錄硼酸盐(anilinium borate)等 的组分，(3) 催化剂，其包括上述含过渡金属化合物的组分、含上述离子
化合物的组分和含有机铝化合物的组分，和
(4) 通过将上述各自组分担载或结合到颗粒状(particle-shaped)无 机化合物如Si02、八1203等，或颗粒状聚合物如乙烯、苯乙烯等的烯 烃聚合物上或中获得的催化剂。
对于用于生产本发明中所用的高密度聚乙烯的方法，使用齐格勒 -纳塔基催化剂或茂金属基催化剂的方法是优选的。此外，从改进树脂 组合物的熔纺性能的观点出发，在聚合方法中较窄的停留时间分布是 优选的。为使停留时间分布变窄，单步骤聚合是优选的，或者使用多 个反应器的方法是优选的，其中多个反应器并联操作进行聚合。
用于本发明中的高压加工的低密度聚乙烯的熔体流动速率(MFR) 为5至50g/10mins。当这一 MFR太高时，长丝切割频率往往提高。 MFR优选地是不大于30g/10min,更优选地不大于25g/10min。此外， 当MFR太低时，长丝切割频率可能提高。MFR优选地是不小于 7g/10min，更优选地不小于10g/10min。根据JIS K7210-1995中规定 的方法，在负载为21.18N和温度为190。C的条件下，测量MFR。
高压加工的低密度聚乙烯的密度通常为910至935kg/nA优选地， 其不高于930kg/m3，更优选地不高于925kg/m3，从改进所得长丝的控 制昆虫性能的观点出发。优选地，其不低于915kg/m3，从改进所得长 丝的控制昆虫性能的观点出发。使用根据JIS K6760-1995退火的试件, 根据JIS K7112-1980方法中的方法A中所规定的方法，测量密度。
高压加工的低密度聚乙烯组分，其分子量不小于l，OOO,OOO,的比 例为l-12wt%。当这种组分的比例太小时，长丝切割频率往往提高。 比例优选地是不小于2wt%,更优选地不小于6wty。。此外，当该比例 太大时，长丝切割频率往往提高。该比例优选地是不大于10wt%,更 优选地不大于9wt。/。。在这点上，l，OOO，OOO的分子量是折合为(in terms of)聚苯乙烯的分子量。该比例能够由通过凝胶渗透色谱法得到的折合 为聚苯乙烯的分子量分布曲线来确定。
使用自由基形成剂，在高温下在高压下通过聚合乙烯来生产高压 加工的低密度聚乙烯。
自由基形成剂的实例包括有机过氧化物如过氧化二叔丁基，过氧 化氢叔丁基，叔丁基-过氧-2-乙基己酸酯，过氧化二枯基，叔丁基过氧异丙基碳酸酯，叔丁基过氧苯曱酸酯，二叔戊基过氧化物，氢过氧 化枯基，叔丁基过氧新戊酸酯，等等和氧气。优选地，使用至少两种类型的自由基形成剂，从提高具有不低于1,000,000的分子量的组分的比例的观点出发。两种或更多种类型的自由基形成剂可以顺序地使用或者可以混合使用。聚合反应器可以从一 个位置或多个位置引入。在链转移剂的存在下，可以制备高压加工的低密度聚乙烯，以便 控制高压加工的低密度聚乙烯的分子量。链转移剂的实例包括饱和烃 类，芳香族烃和醇。饱和烃的实例包括链烷如乙烷，丙烷，正丁烷， 正己烷，正庚烷和异丁烷，和环烷烃如环己烷，等等。芳香族烃的实 例包括苯，甲苯，二曱苯，乙苯，等等。醇的实例包括曱醇，乙醇， 等等。链转移剂的实例还包括含杂原子的有机化合物，如四氢呋喃， 丙酮，等等和氢气。链转移剂的优选的实例是乙烷，丙烯和丙烷。至于聚合温度，优选地提高最高聚合温度以便提高具有不低于1,000,000的分子量的组分的比例。最高聚合温度更优选地不低于 240°C,更优选地不低于260°C。最高聚合温度通常不高于310° C。至于聚合压力，优选地降低最高聚合压力以便提高具有不低于 l，OOO,OOO的分子量的组分的比例。最高聚合压力更优选地不高于 170MPa，更优选地不高于150MPa。最高聚合压力通常不j氐于50MPa。对于用于制备高压加工的低密度聚乙烯的反应器，使用釜式反应 器、管式反应器等，优选地，使用釜式反应器。高压加工的低密度聚 乙烯可以在单个反应器中制备或者可以在多个组合反应器中制备。从 增加具有不低于1,000,000的分子量的组分的比例的观点来看，优选 地，使用多个组合反应器，制备高压加工的低密度聚乙烯。用于本发明中的控虫剂的实例包括可控虫化合物如杀虫剂、昆虫 生长控制剂、驱虫剂等。杀虫剂的实例包括拟除虫菊酯基(pyrethroid-based )化合物、有 机磷基化合物、氨基曱酸酯基化合物、苯基吡唑基化合物、等等。拟 除虫菊酉旨基(pyrethroid-based)化合物的实例包括朴灭司林 (pe画thrin)、丙烯菊酯(allethrin)、 d-丙烯菊酯(alethrin)、 dd-丙烯菊酯 (alethrin)、 d-四甲司林(tetramethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、苯醚 氰菊酉旨(cifenothrin ) 、 d-苯醚菊酯(pfenothrin ) 、 d陽千吹'菊酯(resmethdn )、丈希丈夬菊酉旨(empenthrin)、 氛戊菊酉旨(fenvalerate)、 来S畐 灵(Esfenvalerate)、 曱氰菊酯(fenpropathrin)、 三氟氯氰菊酯 (cyhalothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、醚菊酯(etofenprox)、四溴菊酯 (tralomethrin)、 ES生物丙烯菊酯(esbiothrin)、五氟菊酯(benfluthrin)、 环戊烯丙菊酯(terallethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、 氯氰菊酯 (cypermethrin)、苯醚菊酉旨(fenothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、联苯菊酯 (bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊 酉旨(cypermethrin)、 J侦式氣氛菊酉旨(alphacypermethrin)、等等。有才几石痒基 化合物的实例包括杀螟松(fenitrothion)、敌敌畏(dichlorovos)、 二溴磷 (naled)、倍硫磷(fenthion)、杀螟腈(cyanophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、 二嗪农(diazinon)、 carcrofos、蔬果磷(salithion)、 二唤农(diazinon)、等 等。氨基曱酸酯基化合物的实例包括曱氧基二氮酮(methoxydiazon)、 残杀威(propoxur)、 仲丁威(fenobucarb)、 曱萘威(carbaryl)、 等等。苯 基吡唑基化合物的实例包括氟虫腈(fipronyl)、等等。昆虫生长控制剂的实例包括吡丙醚(pyriproxfen)、烯虫酯 (methoprene)、 烯虫乙酉旨(hydroprene)、 除虫脲(diflubenzuron)、 灭虫龟胺 (cyromazine)、 双氧威(phenoxycarb)、 氯芬奴隆(lufenuron)(CGA 184599)、等等。马区虫剂的实例包括二乙基-甲苯酰胺、邻苯二甲酸二丁酯、等等。这些控虫剂中的每一个可以单独使用，或者从中所选的至少两种 可以以混合物的形式使用。作为控虫剂，杀虫剂是优选的，拟除虫菊 酯基(pyrethroid-based )化合物是更优选的。 一些拟除虫菊酯基 (pyrethroid-based )化合物，其显示出在25。C下低于1 x l()-6mmHg 的蒸气压，是更加优选的。作为显示出在25°C下低于1 x l(T6mmHg 的蒸气压的拟除虫菊酯基(pyrethroid-based)化合物，举例的是千呋 菊酉旨(resmethrin ) 、 4卜灭司4木(permethrin)等。本发明的树脂组合物可以包含用于提高控虫效果的化合物。作为 这样的化合物，举例的是胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、 MGK 264 和八氯二丙基醚(octachlorodipropylether)等。作为用于本发明的树脂组合物中的载体，使用能够担载控虫剂的 载体。载体的实例包括二氧化硅基化合物、沸石、粘土矿物、金属氧 化物、云母、水滑石、有机载体等。作为二氧化硅基化合物，无定形二氧化硅和结晶二氧化硅是例证，其实例包括硅酸粉末、细硅酸粉末、酸性陶土、硅藻土、石英、白石灰黑、等等。作为沸石，给出A型沸石， 丝光沸石，等等。作为粘土矿物，给出蒙脱土 ( montmorillonite)， 皂石(saponite)，多铝蒙特石(bidellite),膨润土 ( bentonite ),软滑 石(kaolinate),多水高岭土 (halloysite),珍珠陶土 (nacrite),地 开石(deckite),富珪高岭石(anauxite )，伊利石(illite )，绢云母(sericite ), 等等。作为金属氧化物，给出氧化锌，氧化镁，氧化铝，氧化铁，氧 化铜，氧化钛，等等。作为云母，给出云母，蛭石，等等。作为水滑 石，给出蒙脱石、等等。作为有机载体，给出炭(炭、泥灰、草本泥炭 等)、聚合物珠粒(微晶纤维素、聚苯乙烯珠粒、丙烯酸酯珠粒、曱基 丙烯酸酯珠粒、聚乙烯醇基珠粒等)和它们的交联聚合物珠粒。除这些 载体外，给出珍珠岩、石膏、陶瓷、火山岩、等等。作为载体，无定形无机化合物是优选的，无定形二氧化硅是更优 选的。本发明的树脂组合物是包括高密度聚乙烯、高压加工的低密度聚 乙烯、控虫剂和载体的树脂组合物。高压加工的低密度聚乙烯的含量为1-15重量份，按每100重量份 的高密度聚乙烯计。当该含量太小时，所得组合物的控虫效果往往降 低。该含量优选地是不小于1重量份，更优选地不小于3重量份。此 外，当该含量太大时，所得组合物的控虫效果往往降低。该含量优选 地是不大于10重量份。控虫剂的含量为0.1-10重量份，按每100重量份的高密度聚乙烯 计。当该含量太小时，所得组合物的控虫效果往往降低。该含量优选 地是不小于0.5重量份，更优选地不小于l重量份。此外，该含量优 选地是不大于5重量份，更优选地不大于3重量份，从降低所得长丝 的粘性的7见点来看。载体的含量为0.1-20重量份，按每100重量份的高密度聚乙烯计。 当该含量太小时，所得组合物的控虫效果往往降低。该含量优选地是 不小于0.5重量份，更优选地不小于l重量份。此外，该含量优选地 是不大于10重量份，更优选地不大于5重量份，从增加所得长丝的 韧度的观点来看。如果需要的话，本发明的树脂组合物可以包含添加剂如抗氧化作为抗氧化剂，给出苯酚基抗氧化剂、磷基抗氧化剂、硫基抗氧 化剂、等等。苯酚基抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚(BHT), n-十八基—3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(Irganox 1076 ,由Ciba Specialty Chemicals K.K.制造)，五赤藓醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯 基)丙酸酯](Irganox 1010 ,由Ciba Specialty Chemicals K.K.制造)， 1，3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)异氰脲酸酯(Irganox 3114 ,由 Ciba Specialty Chemicals K.K.制造)，1,3,5-三甲基國2，4，6-三(3，5-二叔丁 基_4_羟基节基)苯，3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰氧 基卜l,l-二甲基乙基]-2,4，8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(Sumilizer GA80 ， 由Sumitomo Chemical Company, Limited制造),等等。磷基抗氧化剂的实例包括二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯(ADK STABPEP8⑧)，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos 168 ,由Ciba Specialty Chemicals K.K.制造)，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷 酸酯，四(2，4-二叔丁基苯基)4，4'-亚联苯基二膦酸酯(Sandostab P-EPQ : 由Clariant (日本)K.K.制造)，双(2-叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亚 磷酸酯，等等。具有苯酚结构和磷结构两者的抗氧化剂的实例包括6-[3-(34又丁 基-4-羟基—5-甲基)丙氧基]-2，4,8，10-四叔丁基二苯[d,f][l,3，2]-二氧杂磷 杂庚二烯(dioxaphosphebine ) (Sumilizer GP ,由Sumitomo Chemical Company, Limited制造)，等等。硫基抗氧化剂的实例包括4，4'-疏基双(3-甲基-6-^又丁基苯 酚)(Sumilizer WXR ， 由Sumitomo Chemical Company, Limited制 造)，2,2-硫基双-(4-曱基-6-叔丁基苯酚)(IRGANOX 1081 ,由Ciba Specialty Chemicals K.K.制造)，等等。其它抗氧化剂的实例包括维生素E,维生素A，等等。优选的抗氧化剂是具有苯酚结构的抗氧化剂，并且更优选的抗氧 化剂是苯酚基抗氧化剂。仍更优选的抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁 基—4-甲基苯酚(BHT),五赤藓醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。从改进控虫剂的稳定性和降低长丝切割频率的观点来看，优选的 是使用抗氧化剂。抗氧化剂的含量优选地是不小于0.01重量份，更优 选地不小于0.03重量份，更优选地不小于0.05重量份，按每100重 量份的高密度聚乙烯计。此外，该含量优选地是不大于1重量份，更 优选地不大于0.5重量份，仍更优选地不大于0.2重量份，从降低所 得长丝的着色的观点来看。本发明的树脂组合物通过在已知的捏和机如挤出机、辊塑机、捏 和机等中熔融捏合高密度聚乙烯、高压加工的低密度聚乙烯、控虫剂和载体来制备。在树脂组合物的制备中，控虫剂可以预先担载在载体 上，然后熔融-捏合；或者控虫剂和载体可以熔融-捏合到高压加工的 低密度聚乙烯或高密度聚乙烯中，作为用于制备母料(master batch)的 基础树脂。特别地，控虫剂和载体被混合以便将控虫剂担载在载体上， 和然后，具有担载在其上的控虫剂的载体和高压加工的低密度聚乙烯 被熔融-捏合而制备母料，并且所得的母料与高密度聚乙烯一起熔融-捏合。本发明的树脂组合物合适地被用于成形长丝，因为在成形长丝的 过程中长丝切割频率低。用于成形本发明的树脂组合物的方法的实例如下使用挤出机等 来熔融树脂组合物；从模头或喷嘴通过齿轮泵挤出熔融的树脂组合 物；巻取挤出的树脂组合物而形成股状树脂组合物；使用冷却介质如 水或空气，冷却股状树脂组合物，用于纺丝；和然后，如果需要的话， 在加热下拉伸树脂组合物的所得的纺丝长丝，经热处理并且涂布以 油，然后巻紧。所得长丝具有这样的截面形状，例如，圓形、椭圆形、三角形、 矩形、六角形、星形等。由本发明的树脂组合物成形的单丝用于网如蚊帐、筛网、控虫网、 等等；绳；纱线；和过滤器。由本发明的树脂组合物成形的复丝用于 绳、网、地毯、无纺布、过滤器、鞋、衣服、等等。特别地，它们合 适地用于需要控虫效果的应用，如蚊子网、筛网、控虫网、过滤器、 地毯、鞋和衣服。作为通过本发明的树脂组合物成形的长丝所控制的目标的昆虫的实例是节肢动物(Arthropoda)如蜘蛛、壁虱和昆虫。以下是其实例 属于蜱螨目(Acarina)的济蟲(Ormithonyssus sylviarum) 、 4甘桔红掩蛛 (citrus red mite)、 腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)、 等等；和属于 蛛形纲(Amchnida)中的蜘蛛目(Araneae)的地蜘蛛(Atypus karshi)、长脚 幽灵錄口虫朱(Pholcus phalangioides)、等等属于虫由虫延目(Scutigeromorpha) 的大蚰蜓(Thereuopoda clunifera)、等等；和属于唇足纲(Chilopoda)中 的石蜈虫公目(Lithobiomorpha)的4旦背石蜈給(Bothropolys asperatus)、等 等和属于唇足纲(Chilopoda)中的带马陆目(Polydesmoidea)的温室马 陆(axidus gracilis)、 Nedyopus tambanus、 等等。作为昆虫，给出以下属于缨尾目(Thysanura)的Ctenolepisma villosa Escherich等等；属于直翅目(Orthoptera)的洞穴錄蟀(cave cricket)、蝼蛄(mole cricket)、黄脸油葫芦(Teleogryllus emma)、 飞 虫皇(Locusta migratoria)、沙漠虫皇(Schistocerca gregaria )、虫卡虫孟(locust)、 等等；属于革翅目(Dermaptera)的蠼螋(earwig)、等等；属于蜚蠊目 (Blattaria)的德国小蠊(Blattella germanica)、 黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、 日本大蠊(Periplaneta Japonica)、 美洲大蠊(Periplaneta americana)、 等等；属于白蚊目(Isoptera)的大和白议(Japanese subterranean termite)、 台湾家白蚁(Formosan subterranean termite)、 小 楹白蚁(Incisitermes minor HAGEN)、等等；属于啮虫科(Psocoptera)的 Liposcelis entomophilus Enderlein 、 Liposcelis bostrychophilus Badonnel 、等等；属于食毛目(Mallophaga)的犬啮氛(Trichodectes canis)、 近味毛虱(Felicola subrostratus)、 等等；属于H目(Anoplura)的 体氛(Pediculus humanus corporis)、 阴氛(Pthirus pubis)、人虱(Pediculus humanus)、 等等。属于半翅目(Hemiptera)的揭飞H(Nilaparvata lugens Stal)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、温室4分氛(Greenhous white fly)、桃虫牙(Myzus persicae)、 臭蟲(Cimex lectularius Linnaeus)、茶翅蝽 (Halyomorpha halys)、等等；属于鞘翅目(Coleoptera )的干鱼甲虫 (dermestid beetles)、 黄守瓜(Aulacophora femoralis)、 玉米象(Sitophilus zeamais)、 褐4分虫(Lyctus brunmeus)、 日本蛛曱(Ptinus japonicus)、 日 本金龟子(Popillia japonica Newman)、 等等；属于圣目(Siphonaptera) 的猫蚤(catflea)、犬蚤(dog flea)、人蚤(human flea)、等；属于双翅目 (Diptera)的5炎色库虫丈(Culex pipiens pallens couguillett) 、 i矣及j尹虫丈(Aedes aegypti)、疾虫丈(anopheles)、墨虫丈(Simuliidae)、才罢虫丈(Chironomus)、 毛蛉(Psychodidae)、 家竭(Housefly)、 须舌虫是(Glossina palpalis)、 三 角虻(Tabanus trigonus)、食对蝇(Syrphinae)、等等；属于膜翅目 (Hymenopteran)的胡虫奪(Vespa)、马虫奪(Polistes)、 ？^纟录叶虫奪(Nesodiprion
japonicus Marlatt)、 栗瘿蜂(Dryocosmus kuriphilus)、 曰本硬皮腫腿蜂 (Sclerodermus nipponicus)、 小家蚊(Monomorium pharaonis)、等等；和
类似物。 实施例
以下，本发明将通过其实施例和对比例进行描述。根据以下方法， 在实施例和对比例中测量物理性能。
(1) 熔体流动速率(MFR、单位g/10min)
根据JIS K7210-1995中规定的方法在21.腦的负载下在190°C 测量熔体流动速率。
(2) 熔体流动速率比(MFRR)
MFRR是这样获得的根据JIS K7210-1995中规定的方法在 211.83 N的测试负载下在190。C测量的熔体流动速率(MFR-H;单位 为g/10min)除以根据JIS K7210-1995中规定的方法在21.18 N的负载 下在190°C测量的熔体流动速率(MFR)。
(3) 密度(单位kg/m3)
密度是根据JIS K7112-1980中描述的方法中的方法A中所规定的 方法测量的。根据JIS K6760-1995中所规定的方法，使待测量的试件 退火。
(4) 分子量为l，OOO，OOO或以上的组分的比例(单位wt%)
使用凝胶渗透色谱(GRC)来在以下条件(1)至(8)下测量分子量分 布曲线。其次，由分子量分布曲线确定表示不低于1,000,000的分子 量(折合为聚苯乙烯)的区域的面积比例。
(1) 仪器Water制造的Waters 150C
(2) 柱TOSOH TSKgel GMH-HT
(3) 测量温度145°C
(4) 载体邻二氯苯
(5) 流速1.0mL/min
(6) 装料量50|iL 13(7) 检测器差示折射
(8) 分子量标准物质
标准聚苯乙烯(TOSOH乂A司的TSK标准聚苯乙烯) 实施例1
(1) 制备树脂组合物
将抗氧化剂(2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚，以下简称BHT)(1.5重量 份)溶解在朴灭司林(permethrin)(Eksmin ， Sumitomo Chemical Company, Limited)(51重量份)中。其次，含BHT的朴灭司林(permethrin) 的溶液(52.5重量份)被搅拌并且与无定形二氧化硅(Porous Silica ， SUZUKI YUSHI CO., LTD.)(47.5重量份)混合来制备具有担载在其上 的控虫剂的载体。使用双螺杆挤出机，在200。C的设定温度下熔融-捏合高压加工的低密度聚乙烯(Sumikathene CE4506, Sumitomo Chemical Company, Limited,以下简称LD-1)(59.42重量份)，BHT(0.06 重量份)，具有担载在其上的控虫剂的载体(31重量份)，硬脂酸锌(5 重量份)和蓝色着色剂(可获自Sumika Color)(4.52重量份)的粒料来制 备母料。其次，使用单螺杆挤出机在260。C的设定温度下熔融-捏合高 密度聚乙烯(HI-ZEX 5000S , PRIME POLYMER; MFR=0.8g/10min， 密度—48kg/m3，和MFRR=35)(100重量份)、母料(16.5重量份)和硬脂 酸锌(7.0重量份)的粒料，获得树脂组合物。粒料LD-1的物理性能的 结果示于表1中。
(2) 成形长丝
所得的树脂组合物从35mmf挤出机的lmmf的具有6个孔的模头 中挤出，排料速率为0.7kg/h,模头设定温度为220°C，所得的股在 14m/min的线速度下巻取，使其通过加热的水箱，并且以112m/min 的速率巻取，而成形细度为170旦的单丝。在成形长丝的过程中，长 丝切割频率是1/小时。
实施例2
(1)制备树脂组合物
以和实施例1同样的方式制备树脂组合物，区别在于代替高压加 工的低密度聚乙烯LD-1的粒料，使用Sumikathene G801, Sumitomo Chemical Company, Limited (以下简称LD-2)的粒料。粒料LD-2的物 理性能的测量结果示于表1中。
14(2)成形长丝
以和在成形实施例1的长丝中的同样的方式，成形所得的树脂组
合物的单丝。在成形长丝的过程中，长丝切割频率是0/小时。 只寸比例1
(1) 制备树脂组合物
以和实施例1同样的方式制备树脂组合物，区别在于代替高压加 工的低密度聚乙烯LD-1的粒料，使用Sumikathene CE5502, Sumitomo Chemical Company, Limited (以下简称LD-3)的粒料。粒料LD-3的物 理性能的测量结果示于表1中。
(2) 成形长丝
以和在成形实施例1的长丝中的同样的方式，成形所得的树脂组 合物的单丝。在成形长丝的过程中，长丝切割频率是3/小时。 只于比例2
(1) 制备树脂组合物 以和实施例1同样的方式制备树脂组合物，区别在于代替高压加 工的低密度聚乙烯LD-1的粒料，使用Sumikathene CE5503, Sumitomo Chemical Company, Limited (以下简称LD-4)的粒料。粒料LD-4的物 理性能的测量结果示于表1中。
(2) 成形长丝
以和在成形实施例1的长丝中的同样的方式，成形所得的树脂组
合物的单丝。在成形长丝的过程中，长丝切割频率是5/小时。 表1
:ld-ild-2ld-3ld-4
MFRg/10min7202030
密度Kg/m3918919917917
分子量为l,OOO，OOO或以 上的组分的比例wt%2.67.90.70.权利要求
1.一种树脂组合物，其包括高密度聚乙烯、高压加工的低密度聚乙烯、控虫剂和载体，其中高密度聚乙烯的熔体流动速率(MFR)为0.1-10g/10mins；该高压加工的低密度聚乙烯满足以下条件(a1)和(a2)(a1)熔体流动速率(MFR)为5至50g/10min，和(a2)分子量为1,000,000或以上的组分的比例为1-12wt％；和高压加工的低密度聚乙烯的含量为1-10重量份，控虫剂的含量为0.1-15重量份，载体的含量为0.1-20重量份，按每100重量份的高密度聚乙烯计。
2. 由权利要求1的树脂组合物成形的长丝。
全文摘要
提供了树脂组合物，其包括高密度聚乙烯、乙烯基聚合物和控虫剂，其中控虫剂对乙烯基聚合物是高度迁移的，使用树脂组合物来成形长丝有效地在成形长丝的过程中降低长丝切割频率。该树脂组合物包括高密度聚乙烯、高压加工的低密度聚乙烯、控虫剂和载体，其中高密度聚乙烯的熔体流动速率为0.1-10g/10min；该高压加工的低密度聚乙烯满足以下条件(a1)和(a2)(a1)熔体流动速率(MFR)为5至50g/10min，和(a2)分子量为1,000,000或以上的组分的比例为1-12wt％；和高压加工的低密度聚乙烯的含量为1-10重量份，控虫剂的含量为0.1-15重量份，载体的含量为0.1-20重量份，按每100重量份的高密度聚乙烯计。
文档编号C08L23/04GK101657501SQ200880011078
公开日2010年2月24日 申请日期2008年3月28日 优先权日2007年3月30日
发明者江尻晋 申请人:住友化学株式会社