专利名称：：疏水性气相法二氧化硅和含有该气相法二氧化硅的硅橡胶材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及疏水性气相法二氧化硅(fUmedsilica)及其制备方法和用途，以及含有该气相法二氧化硅的硅橡胶材料(smconerubbermaterials)。
背景技术：
：气木目法二氧化硅可从UllmannsEnzyklopSdiedertechnischenChemie[Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry],第21巻，第464页(1982)上得知。气相法二氧化硅是通过燃烧可蒸发硅化合物(例如四氯化硅)与氢气和氧气的混合物而制得的。硅橡胶材料和气相法二氧化硅(AEROSII^)在硅橡胶材料中的应用是已知的(Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,A23巻，Rubber,1,221etseq.;Rubber3，3,6etseq.;A24巻，Silicones,57etseq.1993)。由于其优异的增稠效应(触变效应)，气相法二氧化硅被用在硅树脂密封化合物(siliconesealingcompounds)中，这些在应用中被称为接缝密封剂。然而，如果硅橡胶材料用作涂覆材料，稍微增稠是有益的(US6.268.300)。但是，在所有情况下硫化硅树脂表面的光学性能是决定性的重要因素。
发明内容因此，本发明的目的是提供具有改善性质的气相法二氧化硅和由于采用这种气相法二氧化硅在硫化后作为活性填料而表现出高质量光学表面的硅橡胶材料。上述目的是通过疏水性气相法二氧化硅实现的，所述疏水性气相法二氧化硅通过研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅获得的。此处特别优选本发明的二氧化硅是通过空气喷射磨(air-jetmill)或销钉式转盘磨(pinned-discmill)研磨的二氧化硅。由此获得的二氧化硅相较于所用的未研磨起始材料(即未研磨的二氧化硅)具有更低的刮板细度仪值(grindometervalue)。从而，本发明的研磨二氧化硅相比于起始产品可更好更快速地分散在硅橡胶材料中。例如，未研磨的二氧化硅具有50)im的刮板细度仪值而本发明的二氧化硅的刮板细度仪值是20pm。因此，本发明的二氧化硅具有优选小于20pm的刮板细度仪值或具有比起始材料降低大于60%的刮板细度仪值。进一步优选本发明的二氧化硅具有10-80g/l，尤其优选10-60g/l的夯实密度。在本发明二氧化硅的其它实施方式中，其具有150-200m2/g，优选160-180m2/g，尤其优选165-175m2/g的BET比表面积。优选本发明的二氧化硅具有3.0-20.0|am的平均粒径(根据Cilas)。在进一步的实施方式中，二氧化硅具有4.0-5.0，优选4.0-4.5，尤其优选4.2-4.3的pH。在进一步的实施方式中，二氧化硅优选具有0.1-10.0重量％，优选0.5-3.0重量％，尤其优选0.5-1.5重量％的碳含量。本发明还涉及制备本发明的气相法二氧化硅的方法，其特征在于，研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅的步骤。优选所用二氧化硅具有130-250m々g，优选150-190m2/g的BET表面积，和30-100g/1，优选40-60g/l，尤其优选大约50g/l的夯实密度。在本发明的制备方法的优选实施方式中，所用二氧化硅具有以下物理化学特性<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>1)根据DINISO92773)根据DINENISO787-2，ASTMD280,JISK5101/234)根据DINEN3262-20,ASTMD1208,JISK5101/245)基于在105。C干燥2小时的物质6)根据DINENISO787-9,ASTMD1208，JISK5101/267)水:甲醇=1:18)基于在1000t燃烧2小时的物质9)燃烧损失的组成中的HC1含量气相法二氧4七硅可由Winnacker-KtichlerChemischeTechnologie[ChemicalTechnology],第3巻(1983)第4版，第77页禾BUllmannsEnzyklop础edertechnischenChemie[Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry],第4版(1982),第21巻，第462页得知。尤其是，气相法二氧化硅是由可蒸发硅化合物(例如SiCU)或有机硅化合物(例如三氯甲基硅垸)在氢氧焰中的火焰水解制备的。可按已知方式用二甲基氯硅烷和/或单甲基三氯硅烷处理气相法二氧化硅，使二甲基甲硅垸基和/或单甲基甲硅垸基固定在气相法二氧化硅的表面来制备所用的硅烷化的气相法二氧化硅。在本发明的具体实施方式中，所用起始二氧化硅可以是通过二甲基二氯硅烷进行疏水化的气相法二氧化硅。可采用销钉式转盘磨或空气喷射磨实施硅垸化的气相法二氧化硅的研磨。本发明的二氧化硅可用作硅橡胶材料中的增稠剂或触变剂。而且，技术目的通过含有本发明的疏水性气相法二氧化硅的硅橡胶材料而实现，所述疏水性气相法二氧化硅通过研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅垸基和域单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅而获得。由于该措施，刮板细度仪值比存在相应的未研磨二氧化硅更低。因此，本发明的二氧化硅的刮板细度仪值比起始材料的更低，且分散时间为30分钟时，小于20pm，而未研磨二氧化硅的刮板细度仪值是50pm。因此，优选本发明二氧化硅的刮板细度仪值相比于未研磨二氧化硅降低大于60%。7在优选实施方式中，优选硅橡胶材料中存在的二氧化硅具有10-80g/l，尤其优选10-60g/l的夯实密度。在进一步优选实施方式中，基于全部材料，硅橡胶材料含有0.5-60重量％的所述疏水性气相法二氧化硅，所述疏水性气相法二氧化硅是通过研磨由于硅垸化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅而获得的，和40-99.5重量％的下式有机聚硅氧垸ZnSiR3.n-O-[SiR20]x-SiR3.n-Z'n其中R二具有l-50个碳原子、任选被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每个相同或不同的烷基、垸氧基、芳基、躬基、乙酰氧基或烯基，和/或具有40-10000个重复单元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基团。Z=OH、Cl、Br、乙酰氧基、氨基、氨氧基、肟基、垸氧基、酰氨基、烯氧基、丙烯酰氧基或磷酸基，其中有机基团可以带有最多20个碳原子，每个相同或不同。Z，二肟基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或酰氨基，n=l-3，X=100-15000。可使用的有机聚硅氧烷是所有的被用作或可用作室温硫化(RTV)材料基料的聚硅氧烷。它们可例如以通式描述ZnSiR3-n-O-[SiR20]x-SiR3.n-Z'n其中X、R、Z'和Z具有以下含义其中R二具有l-50个碳原子、任选被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每个相同或不同的烷基、烷氧基、芳基、肟基、乙酰氧基或烯基，和/或具有40-10000个重复单元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基团。Z=OH、Cl、Br、乙酰氧基、氨基、氨氧基、肟基、烷氧基、酰氨基、8烯氧基、丙烯酰氧基或磷酸基，其中有机基团可以带有最多20个碳原子，每个相同或不同。Z，=肟基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或酰氨基，n=l-3，X=100-15000。在上述式中，也可存在其它硅氧垸单元，这些其它硅氧烷单元通常仅作为杂质存在，例如式RSi03/2R30v2和Si04/2的那些，其中每个R具有上述的含义。这些其它硅氧垸单元的量不应超过10molX。所述烷基的R的实例是例如，甲基，乙基，丙基，己基和辛基；可使用的烯基是乙烯基，烯丙基，乙基烯丙基和丁二烯基；和可使用的芳基是苯基和甲苯基。取代的烃基R的实例具体是卤代烃基，例如3,3,3-三氟丙基，氯苯基和溴甲苯基；和氰垸基，例如(3-氰乙基。作为基团R的聚合物的实例是通过碳与硅连接的聚苯乙烯，聚醋酸乙烯酯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基团。基团R的主要部分优选由甲基组成，这是因为更容易获得。其它基团R特别是乙烯基和/或苯基。特别是在可无水储藏的配制物存在下和在室温下加水固化以获得弹性体的情况下，Z和Z，是可水解基团。这种基团的实例是乙酰氧基、氨基、氨氧基、烯氧基(例如H2C=(CH3CO-))、酰氧基和磷酸基。特别是由于易于获得性，优选酰氧基尤其是乙酰氧基作为Z。然而，以S亏基例如式-ON-C(CH3)(C2Hs)的那些作为Z也可获得优异的结果。可水解原子Z的实例是卣素和氢原子。烯基Z的实例特别是乙烯基。本发明所用的有机聚硅氧垸的粘度应不超过500000cP(25°C)，优选150000cP(25°C)。因此，x值应优选不超过40000。可使用的有机聚硅氧垸的实例是得自GEBayerSilicones的硅树脂聚合物E50(a,co-羟基二甲基甲硅垸基氧基聚二甲基硅氧烷)或M50(a,a)-羟基二甲基甲硅垸基氧基聚二甲基硅氧垸)。还可使用不同有机聚硅氧烷的混合物。可通过任何所需的已知方式例如在机械混合装置中实现这些有机聚硅氧垸和本发明二氧化硅和任选的本发明配制物的其它组分的混合。所述混合进行地非常快速和容易，无论混合物组分添加顺序如何。优选地，基于可固化获得弹性体的材料总重量，本发明所用二氧化硅的用量为0.5-60重量％，优选3%-30重量％。如果具有Si-结合羟基的反应性末端单元作为唯一这种基团存在于在含反应性末端单元的二有机聚硅氧烷中，这些二有机聚硅氧院必须是交联的。这可通过空气中存在的水以本身已知的方式实现，任选地添加更多的含有交联剂的水。此处，可以任选地在缩合催化剂以已知方式存在下，使用例如得自GEBayerSilicones的硅酮橡胶(Silopren)交联剂3034，乙基三乙酰氧基硅烷。适宜于本发明所有配制物的催化剂是例如硅酮橡胶(Silopren)催化剂DBTA或得自相同制造商的162型二丁基锡二乙酸酯或二月桂酸酯。在本发明硅橡胶材料的特定变体中，可另外存在0.5-20重量％，优选2-10重量％的具有式R'4.tSiZ'4的交联剂，其中R'二具有l-50个碳原子、任选被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每个相同或不同的烷基、烷氧基、芳基、肟基、乙酰氧基或烯基，和/或具有5-5000个重复单元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基团。Z，=OH、Cl、Br、乙酰氧基、肟基、氨基、氨氧基、烯氧基或磷酸基，其中有机基团可以带有最多20个碳原子，每个相同或不同。t^3或4。所有重量数据都是基于硅橡胶材料的总量。上式硅烷的实例是乙基三乙酰氧基硅垸，甲基三乙酰氧基硅垸，异丙基三乙酰氧基硅垸，异丙氧基三乙酰氧基硅垸，乙烯基三乙酰氧基硅垸，甲基三二乙基氨氧基硅烷，甲基三(环已氨基)硅垸，甲基三(二乙基磷酸基)硅烷和甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷。当然，除了有机聚硅氧垸、斥水性二氧化硅、交联剂和交联催化剂之外，本发明所述配制物可任选地含有传统上主要或通常用在可固化获得弹性体的材料中的填充剂。这种物质的实例是具有表面积小于50m2/g的填充剂，例如石英粉、高岭土、页硅酸盐、粘土矿物、硅藻土、以及硅酸锆和碳酸钙，还有未处理的气相法二氧化硅，有机树脂，例如聚氯乙烯粉末，有机聚硅氧烷树脂，纤维填充剂，例如石棉，玻璃纤维和有机颜料，可溶性染料，香料，腐蚀抑制剂，延迟固化的试剂如苯并三唑，和增塑剂如被三甲基甲硅垸氧基封端的二甲基聚硅氧垸。本发明RTV-1成分硅橡胶材料可任选地含有0.1-20重量％，优选0.1-15重量％，特别优选0.1-10重量％(基于配制物总量)的水结合物质。适宜于此目的的物质是例如，碳酸酐，例如醋酸酐或马来酸酐，和/或碳酸酯，如碳酸二乙酯或碳酸乙酯和/或烯氧基化合物和/或酮，例如二甲基二氧戊烷。也可以使用一种或多种这些物质。而且，硅橡胶材料可含有0.01-99.5重量％的非官能化聚硅氧烷。可以使用已提及的聚硅氧烷只要它们未被官能化。合适的、非官能化聚硅氧烷是例如得自GeBayerSilicones的BaysiloneoilM1000(聚二甲基硅氧烷)。此外，硅橡胶材料可含有0.01-6重量％的金属Pt、Sn、Ti和/或Zn的有机或无机化合物作为催化剂和/或0.01-6重量％的抑制剂和/或0.01-6重量%的杀真菌剂和/或杀细菌剂和/或0.01-6重量％的粘合促进剂(例如，得自GeBayerSilicones的硅酮橡胶(Silopren)粘合促进剂3001，具有二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷成分)。可使用的杀真菌剂和/或杀细菌剂是例如异噻唑啉酮，vinycin或苯并异噻唑啉酮。本发明的硅橡胶材料可用作如下的硅橡胶体系由室温硫化单成分硅橡胶密封化合物(1C-RTV)和自流平性室温硫化硅橡胶材料(1C-RTV)。硅橡胶材料可用作粘合剂，窗口密封化合物，机动车、运动器材和家用装置中的密封剂，耐热密封剂，渗油密封剂，抗化学物质密封剂，和抗水蒸气密封剂，和电器和电子装置中的密封剂。硅橡胶材料可用作纺织品例如边带(防滑)和纺织品原料例如纺织玻璃纤维或纺织尼龙纤维的涂覆材料。有利地，本发明硅橡胶材料的硫化产物具有高质量的表面。与起始原料相比，本发明研磨的二氧化硅具有保持恒定的比表面积和不改变的pH，但有利地具有小于20^im的降低的刮板细度仪值。起始材料的刮板细度仪值是50pm。出人意料地，尽管由于装袋或装袋/整平和甚至装袋/整平/储藏之后的压紧，也能保持相对低的刮板细度仪值，这可以从夯实密度(参见表3)看出。含本发明的二氧化硅的硅橡胶材料相对于仅含起始材料(研磨之前的二氧化硅)的那些材料同样具有优势特性。采用该二氧化硅，与起始材料(表3，对照实施例)相比令人惊奇地获得了硅树脂硫化物的良好表面特性，尽管这些二氧化硅具有更高的夯实密度，这通常会导致差的表面特性。因此没有影响流变学特性(参见表4)。具体实施例方式参照以下实施例解释本发明，但其并不限制保护范围。实施例1、研磨为制备本发明的实施例，通过计量天平将商业可供的AEROSILR974(袋装产品)计量加入至所用研磨器中并进行研磨。AEROSILR974是以DDS(二甲基二氯硅垸)疏水化的气相法二氧化硅，其基于具有200m2/g比表面积的亲水性气相法二氧化硅AEROSIL。AEROSILR974的物理化学特性见表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>1)根据DINISO92772)根据DINENISO787-11,JISK5101/20(未过筛)3)根据DINENISO787-2,ASTMD280，JISK5101/234)根据DINEN3262-20,ASTMD1208，JISK5101/245)基于105'C干燥2小时的物质6)根据DINENISO787-9，ASTMD1208，JISK5101/267)水:甲醇=1:18)基于在105'C干燥2小时的物质9)燃烧损失组成中的HC1含量为制备本发明的实施例，通过计量天平将商业可供的AEROSILR974(袋装产品)计量加入至所用研磨器中并进行研磨。本实验采用销钉式转盘磨(Alpine160Z，转子直径160mm)或空气喷射磨(研磨室直径240mm，研磨室高度35mm)。使用袋过滤器分离研磨的产品(过滤器面积3.6m2，过滤器材料纺织尼龙纤维)。在进一步实验中，通过商业可供的袋装机器将获得的研磨产品包装到商业可供的袋中。在进一步实验中，在货盘装运之前通过适宜于此目的常规技术方法将包装研磨产品的袋整平。为了储藏，在试验之前将包装至袋中并整平的样品以9层货盘的最低层储藏35天。制备工艺的参数如表2所示。13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*八=空气喷射磨；PD=销钉式转盘磨；MA**=研磨空气；IA***射空气=喷2、研磨的二氧化硅的物理化学特性的测定2.1BET表面积根据DINISO9277测定BET表面积。2.2夯实密度根据DINENISO787-11实现夯实密度的测定。夯实密度测定的原理夯实密度(以前称夯实体积)等于特定条件下在夯实密度测定装置中夯实后的粉末质量和体积的商。根据DINISO181/XI,夯实密度以g/cm3表示。由于氧化物夯实密度很低，我们以g/l表示该值。而且，省略了千燥、过筛和重复的夯实工序。用于测定夯实密度的装置-夯实密度测量装置实验室天平(读数精确度0.01g)夯实密度测量程序将200±10ml氧化物导入夯实密度测量装置的测量筒中使其没有孔隙且表面水平。测定导入样品的质量准确至0.01g。将带样品的测量筒插入夯实密度测量装置的测量筒室中并夯实1250次。读取夯实氧化物的体积，准确至lml。夯实密度测定的计算-夯实密度§/1=:。ml体积读数2.3pH的测定用于测定pH的试剂-蒸馏水或去离子水，pH>5.5甲醇，p.a.缓冲液pH7.00，pH4.66用于测定pH的装置实验室天平(读数精确度0.1g)烧杯，250ml磁力搅拌器磁力搅拌子，长度4cm组合pH电极pH计瓶口移液器(Dispensette)，100ml15测定pH的操作方法根据DINENISO787-9进行测定。校准在测量pH之前，以缓冲液校准仪器。如果连续进行多次测量，校准一次即可。在250ml烧杯中用48g(61ml)甲醇将4g氧化物转化成浆状，用48g(48ml)水稀释悬浮体并以磁力搅拌器搅拌5分钟(速度约lOOOmin—')，且pH电极浸入其中。关闭搅拌器之后，静置一分钟读取pH。结果以一个小数位表示。2.4刮板细度仪值基本原理分散程度决定了以本发明二氧化硅增稠的液体的性能特性。测量刮板细度仪值用于估算分散程度。刮板细度仪值可理解为指极限层厚度，低于该厚度可观察到铺展样品表面上存在的斑点或聚集体。通过刮刀将样品铺展在一端深度为最大Aerosil颗粒直径的两倍且另一端逐渐降至0的槽中。在指示槽深度的刻度上，读取一个微米级的深度值，低于该值可以通过在粘合体系表面上的斑点或划痕观察到较大量的Aerosil颗粒。读取的值是本体系的刮板细度仪值。装置和试剂深度范围100-0微米的Hegmann刮板细度仪。分散体的制备(在Bekanol中的Aerosil):称重96gBekanol和4gAerosil至塑料烧杯中并用抹刀手动混合。采用溶解器将混合物在5000min"分散5分钟(分散盘离塑料杯烧底部约1mm)。应采用钻有小孔的盖封闭塑料烧杯，以防止混合液喷溅。分散之后，简单地抽空样品以移除封入的气泡。在带盖烧杯中将分散体静置45分钟。程序刮板细度仪块放置在水平、防滑表面并在试验前擦拭干净。然后将没有气泡的Aerosil分散体置于槽的最低点以使其稍微溢出槽边缘。此时双手持刮刀并与刮板细度仪板垂直并与其纵向边呈直角轻轻压迫存有分散体的槽一端。然后通过刮刀缓慢均匀地在板上牵拉将分散体在槽中铺展。最后，分散体铺展之后3秒，读取刮板细度仪值。从上面倾斜成20-3()G角度(与表面)观察铺展分散体的表面(横断于槽)。板保持光亮以便易于辨认铺展分散体的表面结构。在标度上读取微米值作为刮板细度仪值，低于该值可以以表面上的斑点或划痕观察到相对大量的Aerosil颗粒。不考虑单个、随机出现的斑点或划痕。尤其对于新铺展分散体，至少2次评定颗粒性。计算由测量值计算算术平均值。在微米计的刮板细度仪值和基于英尺体系的Hegmann单位和FSPT单位之间存在以下关系B=8-0.079AC=10-0.098A=1.25B此处，含义如下八=微米计的刮板细度仪值B=Hegmann单位的刮板细度仪值C=FSPT单位的刮板细度仪值表3总结了本发明二氧化硅的物理化学特性，如比表面积，pH，夯实密度，刮板细度仪值和平均粒径(根据Cilas)表3:本发明的二氧化硅的物理化学数据<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>研磨产品的数据实际上显示了几乎恒定的比表面积和未改变的pH，相对于刮板细度仪值为50|am的起始材料，具有相对低的小于20pm的刮板细度仪值。出人意料地，由夯实密度可以看出，尽管由于装袋或装袋/整平甚至装徵整平/储藏而压紧也保持相对低的刮板细度仪值。3、性能特征的检测3.1试验的普通实施为了检测在硅树脂密封材料中的本发明二氧化硅的性能特性，按照标准配制物制备了实验室规模的相应硅树脂材料。为此目的，采用符合以下要求的行星型溶解器搅拌容器容量约2升并具有与冷却水连接的双夹套。行星驱动和溶解器驱动是独立的。必须有真空泵。附加的圆筒压机有利于装填。拆装清洗应该快速。为制备硅橡胶材料，可采用以下示例性配制物62.4%的硅树脂聚合物SiloprenE50(GEBayerSilicones)24.6%的硅油SiliconeOilM1000(GEBayerSilicones)4.0。％的醋酸酯交联剂CrosslinkingagentAC3034(GEBayerSilicones)1.0%的粘合促进剂粘合促进剂AC3001(GEBayerSilicones)0.01%的二丁基锡二乙酸酯催化剂8.0%的气相法二氧化硅AEROSIL(DegussaAG)程序将468.0g硅树脂聚合物，184.5g硅油，30.0g交联剂，和7.5g粘合促进剂称量加入至搅拌容器中，在行星驱动50rpm和溶解器500rpm的速度下均质1分钟。此后，在相同速度下分2次引入60g二氧化硅(每次约30g)并测定润湿所需的时间。一旦二氧化硅被完全润湿，施加约200mbar的真空并在100rpm的行星搅拌器和2000rpm的溶解器驱动下5分钟实现分散。采用圆筒压机将密封材料装填至两个铝管中。采用刮刀涂布器铺展由此获得的硅橡胶材料并在室温下空气中硫化24h。肉眼评价硫化物表面并根据学院标记体系(schoolmarkingsystem)分级标记1=非常好，2=好，3=满意，4二不满意，5=差如果硫化物没有任何缺陷或不分散颗粒则给予标记1。可观察到非常少的缺陷则是标记2，稍微更多的则标记3。如果标记4，可观察到许多缺陷以致表面外观不再为技术用途所接受。这同样适用于更高程度的标记5。表4总结了含本发明二氧化硅的硅橡胶材料的观察特性。采用得自于实施例8和16的二氧化硅，与对照实施例(起始材料未研磨二氧化硅)相比出人意料地获得了硅树脂硫化物的良好表面特性，尽管这些二氧化硅具有相对高的夯实密度，这通常会导致差的表面质量。此处流变特性保持不变。表4:硅树脂密封材料的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>标记1=非常好，2=好，3=满意，4二不满意，5=差权利要求1、疏水性气相法二氧化硅，其是通过研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅获得的。2、如权利要求1或2所述的二氧化硅，其特征在于采用销钉式转盘磨或空气喷射磨实现所述研磨。3、如权利要求1或2所述的二氧化硅，特征在于所获得的二氧化硅比未研磨二氧化硅具有更低的刮板细度仪值，所获得的二氧化硅优选具有比起始材料降低大于60%的刮板细度仪值。4、如权利要求1-3之一所述的二氧化硅，特征在于所获得的二氧化硅具有10-80g/1，优选10-60g/l的夯实密度。5、权利要求l-4之一所述的二氧化硅，其特征在于所获得的二氧化硅具有150-200m2/g，优选160-180m2/g，尤其优选165-175m2/g的BET比表面积。6、权利要求1-5之一所述的二氧化硅，其特征在于所获得的二氧化硅具有根据Cilas的3.0-20.0pm的平均粒径。7、权利要求1-6之一所述的二氧化硅，其特征在于所获得的二氧化硅具有4.0-5.0，优选4.0-4.5，尤其优选4.2-4.3的pH。8、权利要求1-7之一所述的二氧化硅，其特征在于所获得的二氧化硅优选具有0.1-10重量％，优选0.5-1.5重量％的碳含量。9、制备权利要求1-8之一所述的疏水性气相法硅烷化二氧化硅的方法，其特征在于研磨由于硅垸化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅的步骤。10、如权利要求9所述的方法，特征在于用于研磨的二氧化硅具有130-250m2/g，优选150-190m2/g的BET表面积，和30-100g/l，优选40-60g/l，尤其优选大约50g/l的夯实密度。11、如权利要求l-8之一所述的气相法硅烷化二氧化硅或由权利要求9或10所述方法可获得的气相法硅烷化二氧化硅在硅橡胶材料中作为增稠剂或触变剂的用途。12、硅橡胶材料，特征在于其含有通过研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅垸基和/或单甲基甲硅垸基的气相法二氧化硅所获得的疏水性气相法二氧化硅。13、如权利要求12所述的硅橡胶材料，特征在于所获得的二氧化硅相对于未研磨二氧化硅具有更小的刮板细度仪值，优选刮板细度仪值比起始材料的值降低大于60%。14、如权利要求12或13所述的硅橡胶材料，其特征在于存在的二氧化硅具有10-80g/l，优选10-60g/l的夯实密度。15、如权利要求12-14之一所述的硅橡胶材料，特征在于其含有权利要求1-10之一所述的二氧化硅。16、如权利要求12-15之一所述的硅橡胶材料，特征在于基于总重量，其含有0.5-60重量％的所述二氧化硅和40-99.5重量％的下式有机聚硅氧焼ZnSiH3-n-O陽[SiH20]x-SiR3-n—Z'n其中R-具有l-50个碳原子、任选被O、S、F、Cl、Br或I取代的、每个相同或不同的烷基、烷氧基、芳基、肟基、乙酰氧基或烯基，和/或具有40-10000个重复单元的聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯腈基团；Z=OH、Cl、Br、乙酰氧基、氨基、氨氧基、肟基、烷氧基、酰氨基、烯氧基、丙烯酰氧基或磷酸基，其中有机基团可以带有最多20个碳原子，每个相同或不同；Z，=肟基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或酰氨基，n=l-3，X=100-15000。17、如权利要求12-16之一所述的硅橡胶材料，特征在于其含有0.5-60重量％，优选3-30重量％的二氧化硅。全文摘要本发明涉及疏水性气相法二氧化硅，其是通过研磨由于硅烷化而在表面具有固定的二甲基甲硅烷基和/或单甲基甲硅烷基的气相法二氧化硅获得的，并且涉及制备本发明所述二氧化硅的方法，还涉及含有本发明所述二氧化硅的硅橡胶材料。文档编号C08K3/00GK101679773SQ200880016910公开日2010年3月24日申请日期2008年5月6日优先权日2007年5月22日发明者H·蔡青格,J·迈尔,M·肖尔茨,U·埃伦布兰德申请人:赢创德固赛有限责任公司