专利名称：一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法的制作方法
技术领域：
本发明属于高分子化工领域，尤其是涉及适用于模塑料生产的不饱和聚酯树脂。
背景技术：
经过几十年的发展，玻璃钢制品已从传统的手工制作开始转为机械化程度高的模压生产，生产的效率和产品质量的稳定性得到大幅度的提高，当然对不饱和聚酯树脂的要求也有很高的要求。原先用于手糊的树脂大多数不能满足模压的要求，如树脂的反应活性不够，树脂固化后的收缩率过大，树脂与低收缩剂的匹配性不好等等，因此到目前为止，一些树脂生产企业或研究单位也根据模压工艺的要求开发出不同用途的不饱和树脂。这些树脂从原料看有间苯型和邻苯型，间苯型树脂由于反应时间较长加上间苯的价格因素，目前在国内的应用面不是太宽；邻苯型树脂由于反应时间适中加上所用的原料价格低，因此在国内主要使用邻苯型类树脂，但是其在质量上欠佳，和间苯型树脂有一定的差距，特别是在要求高的电器方面的使用受到限制。另一方面，目前使用的低收缩剂主要是将聚苯乙烯溶涨于苯乙烯配置而成，有利于提高树脂的着色性，但对控制制品的收缩率达不到所期望值(千分之一以下)，所以不能用来生产和制造尺寸精度要求高的产品(主要是用在汽车领域)。
通常模压树脂大多采用两步法来合成制造，采取两步法工艺，反应时间长。
发明内容
本发明的目的克服上述不足问题，提供一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，采用常用易得原料合成一种不饱和聚酯树脂，兼具原料成本低和产品性能优良的优点，和适当的低收缩剂配合使用生产模塑料产品的收缩率小于千分之一并具有较好的力学性能。另外本发明还提供其制法，工艺采用一步法，简单易操作，反应效率高。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案是一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，其由如下重量份数的原料配制而成 丙二醇200-210 二乙二醇 95-103 乙二醇35-40 邻苯二甲酸酐 110-120 顺酐 290-320 苯乙烯310-330。
所述用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，较好的配方是由如下重量份数的原料配制而成 丙二醇200-205 二乙二醇 95-100 乙二醇38-40 邻苯二甲酸酐 112-118 顺酐 290-300 苯乙烯310-320。
所述用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，最好的配方是由如下重量份数的原料配制而成 丙二醇203 二乙二醇 98 乙二醇39 邻苯二甲酸酐 115 顺酐 291 苯乙烯320。
本发明用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂的制法，具体合成的步骤为将除苯乙烯外的原料全部加入反应器中，搅拌升温至馏出水，控制馏头温度不超过103℃，反应温度控制在210℃左右，直至酸值在25-30mgKOH/g；降温到200℃后继续反应，直至反应物酸值在18-22mgKOH/g；降温到170℃后，将反应物到入有苯乙烯溶液的容器中搅拌均匀，稀释时树脂的温度不超过80℃。
本发明与现有模塑料用树脂相比，(1)采用常用的二元醇来合成不饱和聚酯树脂，不使用价格高的需要进口的二元醇，这样就不会大幅提高树脂的原料成本，只是通过三种醇的比例调整来达到性能的要求，使树脂具有良好的耐水性和柔韧型，其制品具有优良的力学性能；(2)采用邻苯二甲酸酐可以缩短反应的时间，降低能耗；(3)不饱和酸与饱和酸的比例高，使树脂具有超高的活性，使生产制品的具有很好的光泽；树脂配方中顺酐与苯酐的比例大，保证树脂在固化时放热峰温度高，使模塑料的制品表面的光洁度提高，而高顺酐带来的收缩由低收缩剂或用饱和树脂做的低轮廓剂来弥补；(4)在生产模塑料时，用这种树脂和适当的低收缩剂配合使用，特别是生产白色制品，可以使生产的制品达到零收缩，保证制品尺寸的精确性。
本发明制法采取一步法工艺进行合成，合成过程中搅拌，且分段反应，合成树脂的分子量控制得比较均匀，保证树脂一端带有活性大的羧基，保证在生产模塑料时的增稠，而且可以缩短反应时间，通过合适的工艺可以保证树脂在BMC中使用，但不建议在SMC中使用。
具体实施例方式 下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1 按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂，具体配方如下 丙二醇 203g 二乙二醇 98g 乙二醇 39g 邻苯二甲酸酐 115g 顺酐 291g 苯乙烯 320g。
具体制备方法 (1)将丙二醇、二乙二醇、乙二醇和顺酐及苯酐加入1000ml四口瓶中； (2)搅拌升温至出水，控制馏头温度不超过103℃，反应温度不超过210℃，直至酸值在25-30mgKOH/g； (3)降温到200℃后，继续反应，直至酸值在18-22mgKOH/g； (4)降温到170℃后，将反应物到入有苯乙烯溶液的容器中； (5)搅拌均匀，稀释时树脂的温度不宜超过80℃。
所制得的不饱和树脂具有如下表特性
实施例2 按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂，具体配方如下 丙二醇200g 二乙二醇 97g 乙二醇39g 邻苯二甲酸酐 112g 顺酐 293g 苯乙烯315g。
实施例3 按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂，具体配方如下 丙二醇205g 二乙二醇 100g 乙二醇40g 邻苯二甲酸酐 116g 顺酐 300g 苯乙烯320g。
实施例2-3具体制备方法与实施例1方法相同，合成的模塑料用不饱和聚酯树脂具有如下表特性
实施例4 按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂，具体配方如下 丙二醇 210g 二乙二醇 100g 乙二醇 38g 邻苯二甲酸酐 120g 顺酐 310g 苯乙烯 330g。
实施例5 按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂，具体配方如下 丙二醇 204g 二乙二醇103g 乙二醇 36g 邻苯二甲酸酐115g 顺酐310g 苯乙烯 325g。
实施例4-5具体制备方法与实施例1方法相同，合成的模塑料用不饱和聚酯树脂具有如下表特性
按上述配方制成的不饱和聚酯树脂在生产模塑料时，配以合适的低收缩剂，制成的模压制品，其收缩率均能小于千分之一，符合零收缩模塑料的要求。
权利要求
1、一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，其特征是其由如下重量份数的原料配制而成
丙二醇 200-210
二乙二醇95-103
乙二醇 35-40
邻苯二甲酸酐110-120
顺酐290-320
苯乙烯 310-330。
2、根据权利要求1所述的一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，其特征是其由如下重量份数的原料配制而成
丙二醇200-205
二乙二醇 95-100
乙二醇38-40
邻苯二甲酸酐 112-118
顺酐 290-300
苯乙烯310-320。
3、根据权利要求1所述的一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，其特征是其由如下重量份数的原料配制而成
丙二醇 203
二乙二醇98
乙二醇 39
邻苯二甲酸酐115
顺酐291
苯乙烯 320。
4、权利要求1-3任一所述的一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂的制法，其特征是具体合成的步骤为将除苯乙烯外的原料全部加入反应器中，搅拌升温至馏出水，控制馏头温度不超过103℃，反应温度控制在210℃左右，直至酸值在25-30mgKOH/g；降温到200℃后继续反应，直至反应物酸值在18-22mgKOH/g；降温到170℃后，将反应物到入有苯乙烯溶液的容器中搅拌均匀，稀释时树脂的温度不超过80℃。
全文摘要
本发明属于高分子化工领域。一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂，其由如下原料配制而成丙二醇、二乙二醇、乙二醇、邻苯二甲酸酐和顺酐经缩合反应至终点溶解于苯乙烯配制而成。本发明的优点是(1)采用常用的二元醇来合成不饱和聚酯树脂，使树脂具有良好的耐水性和柔韧型，其制品具有优良的力学性能；(2)树脂和合适的低轮廓剂配合使用，特别是生产白色制品，可以使生产的制品达到零收缩，保证制品尺寸的精确性；(3)采用邻苯二甲酸酐可以缩短反应的时间，降低能耗；(4)不饱和酸与饱和酸的比例高，使树脂具有超高的活性，使生产制品的具有很好的光泽。
文档编号C08G63/78GK101608015SQ20091001264
公开日2009年12月23日 申请日期2009年7月20日 优先权日2009年7月20日
发明者包柏青, 曹建兴, 李秋萍 申请人:常州市华润复合材料有限公司, 江苏柏鹤涂料有限公司