专利名称：组合物的制作方法
组合物本发明提供了交联的聚合物。本发明还提供了含有交联聚合物的组合物，以及制 备交联聚合物的方法。EP-A-1490408 (Lamberti)公开了使用乙二醛来交联阳离子改性瓜尔胶(guar)。尽管现有技术中存在以上交联聚合物，但仍需要不使用甲醛、硼或乙二醛的交联 阳离子改性聚合物。因此，本发明提供了用交联剂交联的阳离子改性聚合物，其特征在于该交联剂选 自含至少12个碳原子的脂肪酸和含至少10个碳原子的阴离子表面活性剂。优选地，聚合物选自多糖、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯和聚 氨基甲酸酯(polyurethane)。更优选地，其是多糖，例如羧甲基纤维素、羧甲基淀粉和羧甲 基羟乙基纤维素。最优选地，其是瓜尔胶或其衍生物。优选地，脂肪酸包含直链烷基。这有助于提供有效的交联剂。最优选的脂肪酸为月桂酸。优选地，表面活性剂包含直链烷基。这也有助于提供有效的交联剂。优选地，表面活性剂包含阴离子基团。优选地，阴离子基团选自羧酸根、磺酸根、硫 酸根和膦酸根(phosphonate)。最优选的表面活性剂包括癸基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、含有1 个或2个乙氧基化基团的月桂基醚硫酸钠。通过添加盐来逆转交联。添加该盐可在组合物的配制中引入或作为分离过程的部 分。可包含这样的阳离子改性聚合物的合适的制剂包括个人护理制剂，如头发护理组合物、 个人清洗组合物、除臭剂组合物、洗衣和口腔护理组合物。可替代的组合物包括涂料、水处理组合物和喷墨印迹(inkjetprint)。合适的盐包括钠的、钾的、铯的、铵的氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、磺酸盐和磷 酸盐。应该理解的是，在合适的解交联(uncrosslinking)电解质的存在下，交联的聚合 物是不会交联的。为了避免质疑，本发明涉及其中至少95%的聚合物交联的交联聚合物的组合物。 可选地，组合物包含小于0. 1重量％、优选小于0. 05重量％的解交联剂。更优选地，组合物基本由交联的聚合物和交联剂组成。第二方面，本发明提供了制备交联的阳离子改性聚合物的方法。这样的方法包括在聚合物水溶液中反应本文描述的交联剂。第三方面，本发明提供了通过降低含交联聚合物的组合物的pH，解交联本发明第 一方面所述的交联聚合物的方法。第四方面，本发明提供了通过向含交联的聚合物的组合物添加电解质，解交联第 一方面所述的交联聚合物的方法。合适的电解质包括氯化钠。第五方面，本发明提供了通过向含交联聚合物的组合物添加环糊精，解交联第一 方面所述的交联聚合物的方法。
关于本发明的第三、第四和第五方面，加入足量的解交联剂来重新溶解聚合物。第六方面，本发明能够提供了通过第四至第六方面任一所述的方法获得的组合 物。
实施例所有的浓度均指重量百分比。溶液的制备瓜尔胶的季铵化用甲醇提取瓜尔胶，以除去甲醇可溶解的油。将干燥瓜尔胶溶解在水或水/异丙 醇混合物(50 50)中，然后加热至40°C。向溶液或浆液中加入苛性碱溶液，并搅拌15分 钟。向混合物中加入季铵化试剂4-氯-2- 丁烯基三甲基氯化铵，并在40°C下进行5小时的 醚化反应。将反应混合物冷却至室温，并加入交联剂，双酸或多酸，例如聚丙烯酸酯，或SDS。 过滤得到的沉淀物，并进行风干或冷冻干燥。下面给出交联剂的全部细节。根据下面的过程制备1 %的Jaguar C 17溶液在394. 4g的水中溶解1. 6g的Glydant后，在使用电搅拌器搅拌的同时缓慢加入 4g的Jaguar flower。搅拌全部溶液，直至Jaguarflower完全溶解和溶胀。在该时刻，溶 液变粘。制备了各400g的三份等量溶液。制备用于交联实验的每种化合物的2%的溶液。将具有限定碱性的羧酸溶解在等 碱量的0. 5M的氢氧化钠溶液中，并用水稀释，直到达到2%的交联剂的浓度。将表面活性剂 仅溶在水中。将聚合电解质溶解在近似量的0. 5M的氢氧化钠溶液中，并用水稀释到2%的 溶液。表4. 1给出了各化合物的精确的量。
化合物m(化合物)m(0.5 MIii(H2O)[g]NaOH) Γ8 [g]月桂酸1.0010.0039.00亚油酸0.251.7810.47表面活性剂癸基硫酸钠1.000.0049.00十二烷基较υ酸钠1.000.0049.00十四烷基碗 酸钠1.000.0049.00SLES (IEO) (70 %1.000.0034.00水溶液)
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SLES (2EO) (70 %1.000.0034.00水溶液)表4. 1 用于制备2%的潜在交联剂溶液的精确的量通过混合40g的NaCl和IOOg的蒸馏水来制备饱和氯化钠溶液。搅拌该混合物6 小时。通过将Ig的β-环糊精和(2-羟丙基)-β-环糊精分别溶解在49g的蒸馏水中 来制备2%的环糊精溶液。交联对于各个交联实验，制备25g的Jaguar溶液样品。将3ml不同化合物的2% 溶液与这些样品混合。测量该混合物的PH后，如果需要的话，加入0. 5M的氢氧化钠溶液， 直到达到PH为8-9。表4. 2-4. 7显示了测量的pH值和观测结果。
脂肪酸pH观测结果月桂酸8. 6稠胶状沉淀物，无相分离亚油酸8. 4稠胶团表4. 2 在加入脂肪酸和调节pH后的pH值和观测结果
表面活性剂PH观测结果癸基硫酸钠8. 6大胶团；2个明显分离的相十二烷基硫酸钠8. 4形成的稠粘液；两相水+沉淀物十四烷基硫酸钠8. 4稠胶状沉淀物，1相SLES(IEO)8. 4蓬松的沉淀物，无稳定凝胶SLES (2E0)8. 6蓬松的沉淀物，无稳定凝胶表4. 3 在加入表面活性剂和调节pH后的pH值和观测结果破坏交联尝试三种方法来破坏Jaguar分子间的交联。在第一个实验中，通过加入柠檬酸(50%水溶液)来降低交联的溶液的pH至约 5. 5。该pH值或类似pH值是洗发剂和调理制剂中常用的。当酸化不能破坏交联时，逐滴加入饱和的氯化钠溶液，直到沉淀消失，或者当看起 来不适当再加入更多时。
在第三个使用新样品(同样根据4. 2制备)的实验中，将pH设置在约5. 5，然后分 别加入(2-羟丙基)-β-环糊精和β-环糊精的2%溶液。表4. 8显示这些方法的值和观测结果。
权利要求
用交联剂交联的阳离子改性聚合物，其特征在于所述交联剂选自含至少12个碳原子的脂肪酸和含至少10个碳原子的阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的交联聚合物，其中所述脂肪酸含有直链烷基。
3.根据权利要求1所述的交联聚合物，其中所述表面活性剂含有烷基和选自硫酸根、 磺酸根和羧酸根的阴离子部分。
4.根据权利要求3所述的交联聚合物，其中所述烷基为直链烷基。
5.一种含有前述任一项权利要求所述的交联聚合物的个人护理组合物。
6.一种含有权利要求1-3中任一项所述的交联聚合物的头发处理组合物。
7.—种在水中和交联剂的存在下通过反应所述聚合物来交联阳离子改性聚合物的方 法，所述交联剂选自含至少12个碳原子的脂肪酸和含至少10个碳原子的阴离子表面活性 剂。
8.—种通过降低含权利要求1-3中任一项所述的交联聚合物的组合物的pH来解交联 所述交联聚合物的方法。
9.一种通过向含权利要求1-3中任一项所述的交联聚合物的组合物添加电解质来解 交联所述交联聚合物的方法。
10.一种通过向含权利要求1-3中任一项所述的交联聚合物的组合物添加环糊精来解 交联所述交联聚合物的方法。
11.一种能够通过权利要求7-10中任一项所述的方法获得的组合物。
全文摘要
本发明涉及用交联剂交联的阳离子改性聚合物，其特征在于该交联剂选自含至少12个碳原子的脂肪酸和含至少10个碳原子的阴离子表面活性剂。本发明涉及含有该聚合物的个人护理组合物，以及通过与含至少两个阴离子基团的交联剂反应来交联聚合物的方法。
文档编号C08B37/00GK101970502SQ200980108760
公开日2011年2月9日 申请日期2009年3月5日 优先权日2008年3月14日
发明者A·N·克汉-罗德希, E·克霍斯德尔, J·P·门泽尔 申请人:荷兰联合利华有限公司