专利名称：分子量分布窄的聚苯醚树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚苯醚树脂组合物，其分子量分布窄，加工流动性优异，还可 抑制凝胶的产生，同时耐化学试剂性也优异。
背景技术：
聚苯醚(以下，也称为“PPE” )的加工性、生产率优异，通过熔融注塑成型法 或熔融挤出成型法等成型方法，能够有效地生产所期望的形状的制品和部件，因而作为 电气/电子材料领域、汽车领域、其他各种工业材料领域、食品的包装领域的制品或部 件用的材料被广泛使用。伴随着用途的多样化，逐渐要求耐热性、机械特性优异且分子 量和玻璃化转变温度等特性不同的多种聚苯醚。通常，聚苯醚在加热加工时可观察到比浓粘度上升的现象(参照专利文献1和 2)。因此，很多情况下，由于聚苯醚的聚合阶段的分子设计目标和加热加工后的分子设 计目标不同，操作变得繁杂。因此，为了在加热前后比浓粘度不发生变化，进而维持物 性，逐渐要求一种维持了较窄的分子量分布的聚苯醚。另外，通常，在要求加工流动性的情况下，认为分子量分布宽者较好，但从物 性方面出发期望分子量分布较窄。因此，要求一种兼顾加工流动性和物性方面的、即分 子量分布窄、加工流动性也优异的聚苯醚，但现状是该聚苯醚尚未得到充分的研究。专利文献2中公开了一种以改良光稳定性为目的通过在聚苯醚粉末中含有单胺 并在250°C下压制成型而得的PPE组合物。另外，专利文献3中公开了一种通过在苄胺存在下于280°C将由苄胺改性的聚苯 醚压制成型而得的PPE组合物，获得了机械强度得到保持、且加热时的着色或粘度增加 得到抑制的PPE组合物。此外，专利文献4中公开了一种以提高熔合强度(weld strength)为目的的在聚苯 醚和聚苯乙烯系树脂组合物中使用多胺作为熔合强度促进剂的树脂组合物。专利文献1 日本特开昭62-240323号公报专利文献2:日本特开平6-25525号公报专利文献3:日本特开平8-3435号公报专利文献4: W02005/014719号小册子
发明内容
然而，在专利文献2和3中所记载的方法中，由于需要抑制成型体的加热所产生 的着色，因而不得不选择利用压制成型制作片材或压制试验片的方法。因此，不适合大 量、稳定的生产。另外，在压制成型中，由于未与聚苯醚均勻混合，因而无法否定含有 胺的效果局部存在的可能性。另外，关于加热后的比浓粘度改善、分子量分布或者凝胶 的产生、以及耐化学试剂性，也没有记载。现状是，在所有情况下，无法兼顾获得不引 起凝胶的产生、生产率良好、不降低耐化学试剂性、此外不损害聚苯醚所具有的较窄分子量分布的聚苯醚。另外，从专利文献4的实施例来看，熔合强度促进剂量与熔合强度为线性关 系，为了获得充分的熔合强度，需要使多胺的含量相对于聚苯醚为5质量％以上，这在 实施例中也有记载。该情况下，在后述的参考例中也有记载，若大量添加多胺则耐化学 试剂性会变差，因而仅靠混合无法兼顾耐化学试剂性与强度。鉴于上述情况，本发明所要解决的课题在于，提供一种分子量分布窄、加工流 动性优异、此外可抑制凝胶的产生、同时耐化学试剂性也优异的聚苯醚树脂组合物。本发明人对于上述课题进行了深入研究，结果发现，在将具有特定的结构单元 的聚苯醚(A)与具有特定的结构的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚树脂组合物中， 通过使聚苯醚(A)含有相对于所述聚苯醚(A)为0.1质量％ 1.5质量％的至少1种以上 的碳原子数为7 8的芳香族烃，能够以与现有技术相比极少的氮化合物(B)的含量来解 决上述课题，由此完成了本发明。S卩，本发明如下所述。[1]一种聚苯醚树脂组合物，其是将由下述式(1)所示的结构单元(a)和/或下述式 (2)所示的结构单元(b)构成的聚苯醚(A)、与在1分子中具有至少1个以上伯氨基、仲 氨基和/或叔氨基的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚树脂组合物，
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\ R2 /(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有或不具有取代基的烷 基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳基、具有或不具有取代基 的芳氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烷基氧基)(式中，R3和R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有或不具有取代基的烷 基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳基、具有或不具有取代基 的芳氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烷基氧基，R5表示 卤素原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有 取代基的芳基、具有或不具有取代基的芳氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或 不具有取代基的芳烷基氧基)其中， 所述聚苯醚(A)含有0.1质量％ 1.5质量％的至少1种以上的碳原子数为7 8的芳香族烃(C)。[2]如上述[1]所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)含有0.1质量％ 1.0质量％的所述芳香族烃(C)。[3]如上述[1]或[2]所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)含有至少2 种以上所述芳香族烃(C)。[4]如上述[1] [3]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述结构单元(a) 是R1和R2为甲基的结构单元(al)，所述结构单元(b)是R3、R4和R5为甲基的结构单元 (bl)。[5]如上述[1] [4]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述氮化合物(B) 为在1分子中具有至少3个以上伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的化合物。[6]如上述[1] [5]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述氮化合物(B) 的胺当量为150以下。[7]如上述[1] [6]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，相对于100质量份 所述聚苯醚(A)，含有0.1质量份以上且低于5质量份的所述氮化合物(B)。[8]如上述[1] [7]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)的 微分分子量dW/d(LogM) (P)的最大值为1.0以上。[9]如上述[1] [8]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，微分分子量dW/ d(LogM) (Q)的最大值为1.0以上。[10]如上述[1] [9]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)的 比浓粘度ηΑ为0.3dL/g以上。[11]如上述[1] [10]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A) 的比浓粘度nA与聚苯醚树脂组合物的比浓粘度ηΒ满足如下关系式Ι(ηΒ-ηΑ)/ ηΑ|<ο. ο[12]如上述[11]所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述关系式满足|( ηΒ- η A)/ ηΑ|<0.08。[13]如上述[1] [12]中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)为 通过下述方法而获得的聚合物使用由至少1种以上的聚苯醚的良溶剂和至少1种以上 的聚苯醚的不良溶剂构成的混合溶剂，在催化剂的存在下，利用含氧气体，将由下述式(3) 所示的苯酚化合物(C)和/或下述式(4)所示的苯酚化合物(d)构成的混合苯酚化合物氧 化偶合，在聚合后期使聚合物沉淀析出。
权利要求
1.一种聚苯醚树脂组合物，其是将由下述式(1)所示的结构单元(a)和/或下述式 (2)所示的结构单元(b)构成的聚苯醚(A)、与在1分子中具有至少1个以上伯氨基、仲 氨基和/或叔氨基的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚树脂组合物，
2.如权利要求1所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)含有0.1质量％ 1.0质量％的所述芳香族烃(C)。
3.如权利要求1或2所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)含有至少2种 以上所述芳香族烃(C)。
4.如权利要求1 3中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述结构单元(a)是 R1和R2为甲基的结构单元(al)，所述结构单元(b)是R3、民和民为甲基的结构单元 (bl)。
5.如权利要求1 4中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述氮化合物(B)为 在1分子中具有至少3个以上伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的化合物。
6.如权利要求1 5中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述氮化合物(B)的 胺当量为150以下。
7.如权利要求1 6中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，相对于100质量份所 述聚苯醚(A)，含有0.1质量份以上且低于5质量份的所述氮化合物(B)。
8.如权利要求1 7中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)的微分分子量dW/d(LogM) (P)的最大值为1.0以上。
9.如权利要求1 8中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，其微分分子量dW/ d(LogM) (Q)的最大值为1.0以上。
10.如权利要求1 9中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)的 比浓粘度ηΑ为0.3dL/g以上。
11.如权利要求1 10中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A) 的比浓粘度ΠΑ与聚苯醚树脂组合物的比浓粘度ηΒ满足如下关系式|(ηΒ-ηΑ)/ ηΑ|《0.1。
12.如权利要求11所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述关系式满足
13.如权利要求1 12中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述聚苯醚(A)为 通过下述方法而获得的聚合物使用由至少1种以上的聚苯醚的良溶剂和至少1种以上的 聚苯醚的不良溶剂构成的混合溶剂，在催化剂的存在下，利用含氧气体，将由下述式(3) 所示的苯酚化合物(C)和/或下述式(4)所示的苯酚化合物(d)构成的混合苯酚化合物氧 化偶合，在聚合后期使聚合物沉淀析出，
14.如权利要求13所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述催化剂为含有铜化合物和/ 或卤素化合物的催化剂。
15.如权利要求13或14所述的聚苯醚树脂组合物，其中，残存的催化剂量为2ppm以下。
16.如权利要求13 15中任一项所述的聚苯醚树脂组合物，其中，所述苯酚化合物 (C)为2，6-二甲基苯酚，所述苯酚化合物(d)为2，3，6-三甲基苯酚。
全文摘要
本发明提供一种聚苯醚树脂组合物，其是将由下述式(1)所示的结构单元(a)和/或下述式(2)所示的结构单元(b)构成的聚苯醚(A)、与在1分子中具有至少1个以上伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的氮化合物(B)熔融混合而成的聚苯醚树脂组合物，所述聚苯醚(A)含有0.1质量％～1.5质量％的至少1种以上的碳原子数为7～8的芳香族烃(C)。式(1)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有或不具有取代基的烷基等；式(2)中，R3和R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有或不具有取代基的烷基等。
文档编号C08K5/03GK102027066SQ20098011697
公开日2011年4月20日 申请日期2009年5月8日 优先权日2008年5月12日
发明者寺田和范, 山口彻, 近藤知宏 申请人:旭化成化学株式会社