专利名称：高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料制备技术领域，特别是涉及一种高硬度高热变形温度浇 注用不饱和聚酯树脂的制备方法。
背景技术：
不饱和聚酯树脂是由二元酸或二元酸酐与二元醇缩聚而成的聚合物，其分子结构 中含有非芳族的不饱和键，可用适量的引发剂和促进剂，引发交联剂反应而成为一种热固 性塑料。人造石是一种新型的复合材料，是用不饱和聚酯树脂与填料、颜料混合，加入适量 的引发剂和促进剂，经一定的加工程序制成的。在制造过程中配以不同的色料可制成具有 色彩艳丽、光泽如玉酷似天然大理石的制品，因其具有无毒性、无放射性、阻燃性、不粘油、 不渗污、抗菌防霉、耐磨、耐冲击、易保养、拼接无缝、任意造型等优点，已成为装修建材市场 上的新宠。但是，现有的人造石不饱和聚酯树脂存在硬度低、热变形温度低、浇注时及容易 开裂、固化后易变形等缺点。随着社会经济的快速发展，对人造石不饱和聚酯树脂的市场需求量逐年增加，因 此开发高性能的不饱和聚酯树脂来满足社会经济建设的需要已经成为当务之急。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高硬度高热变形温度耐开裂浇注用不饱和 聚酯树脂的制备方法，该方法操作方便，成本低廉，可控制性好，有利于实现工业化大生产。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种制备高硬度高热变形温度 浇注用不饱和聚酯树脂的方法，其特征是该方法是按以下步骤进行的
①将不饱和二元酸单体或二元酸酐单体和饱和二元酸或二元酸酐单体加入到反应器 中，然后向上述反应器中加入与上述二元酸单体或二元酸酐单体摩尔比为1. Γ1 1的丙二 醇和其他含羟基的二元醇单体，混合均勻；
②将上述混合物于190°C下进行酯化脱水，反应至酸值为l(Tl8mgK0H/g时，降温至 170°C，加入对苯二酚后，稀释到苯乙烯和其他交联剂中，形成所述的高硬度高热变形温度 的浇注用不饱和聚酯树脂。作为对本发明的进一步限定，本发明所述的其他含羟基的二元醇单体是二酚基丙 烷二丙二醇醚、二酚基丙烷二乙二醇醚和2，2-双(4-羟基环己基)丙烷
中的一种或多种，其羟基摩尔数占所有二元醇单体羟基摩尔数的15飞0%。作为对本发明的再进一步限定，本发明所述的不饱和二元酸单体或二元酸酐单体 是顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸，饱和二元酸单体或二元酸酐单体是邻苯二甲酸酐或间苯二 甲酸中的一种或两种；所述的其他交联剂是含有两个或两个以上的非芳族碳-碳双键的单 体，包括二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲 基丙烷三甲基丙烯酸酯或二缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种，并且该交联剂的质量分数为苯乙烯质量的15 50%。采用本发明所述的技术方案后，得到的不饱和聚酯树脂适合要求高表面硬度、高 热变形温度并且浇注时耐开裂。要求见表1。表1不饱和聚酯树脂的性能
权利要求
1.一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是该方法是按 以下步骤进行的①将不饱和二元酸单体或二元酸酐单体和饱和二元酸单体或二元酸酐单体加入到反 应器中，然后向上述反应器中加入与上述二元酸单体或二元酸酐单体摩尔比为1. Γ1 1的 丙二醇和其他含羟基的二元醇单体，混合均勻；②将上述混合物于190°c下进行酯化脱水，反应至酸值为l(Tl8mgK0H/g时，降温至 170°C，加入对苯二酚后，稀释到苯乙烯和其他交联剂中，形成所述的高硬度高热变形温度 浇注用不饱和聚酯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方 法，其特征是所述的其他含羟基的二元醇单体，其羟基摩尔数占所有二元醇单体羟基摩尔 数的15 50%。
3.根据权利要求1所述的一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方 法，其特征是所述的其他含羟基的二元醇单体是二酚基丙烷二丙二醇醚、二酚基丙烷二乙 二醇醚和2，2-双(4-羟基环己基)丙烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方 法，其特征在于所述的不饱和二元酸单体或二元酸酐单体是顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸， 饱和二元酸单体或二元酸酐单体是邻苯二甲酸酐或间苯二甲酸中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方 法，其特征是所述的其他交联剂是含有两个或两个以上的非芳族碳-碳双键的单体，其质 量分数为苯乙烯质量的15 50%。
6.根据权利要求5所述的一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方 法，其特征是所述的含有两个或两个以上的非芳族碳-碳双键的单体是二季戊四醇五丙烯 酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二 缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
全文摘要
本发明涉及一种高硬度高热变形温度浇注用不饱和聚酯树脂的制备方法，该方法是将二元酸单体或二元酸酐单体与丙二醇和其他含羟基的二元醇单体按一定比例混合后，于190℃进行酯化脱水，反应至酸值10~18mgKOH/g时，降温至170℃，加入150g对苯二酚后稀释至交联剂中，即得到所需的不饱和聚酯树脂，采用本发明所述的方法得到的不饱和聚酯树脂适合要求高表面硬度和高热变形温度的用途，并且浇注时耐开裂，例如人造透光石、人造装饰板、透明工艺品等的制作过程，此外本发明的制备方法步骤简单，操作方便，成本低廉，可控制性好，有利于实现工业化大生产。
文档编号C08G63/676GK102060987SQ20101059769
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月21日 优先权日2010年12月21日
发明者国岛和彦, 孙雪峰, 宦胜民, 曹星, 金迎霞, 钱锡华 申请人:常州华日新材有限公司