热塑性树脂发泡体、热塑性树脂发泡体的制造方法和光反射材的制作方法

专利名称：热塑性树脂发泡体、热塑性树脂发泡体的制造方法和光反射材的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有均勻且微细的气泡的热塑性树脂发泡体及其制造方法。此外，本发明还涉及使用了具有均勻且微细的气泡的热塑性树脂发泡体的光反射材。
背景技术：
以往，使用将光反射性优异的涂料涂布在金属板上而得到的光反射材、或将光反射性优异的树脂膜等层积于金属板而得到的光反射材作为照明或液晶背光的反射板。近年来，在照明器具或液晶显示器这样的领域中，要求更进一步的节电化、高效率化。特别是在灯箱广告牌或显示器的领域中，节省空间化的需求也正在提高，而上述的反射板很难对应节省空间化。因此，将光反射性优异且具有微细的气泡(例如Iym左右)的树脂片材用作照明或液晶背光的反射板等(例如参照专利文献1)。但是，专利文献1所述的树脂片材是使作为结晶性树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯发泡而形成的，因此有时会在成型性方面产生障碍。另一方面，不使用结晶性的树脂而使用了非晶性的树脂的发泡体在成型性方面优异，但是存在以下问题在发泡时，不仅产生微细气泡，也容易产生Imm以上的粗大气泡，很难用作以光反射材为代表的各种成型品。因此，有文献提出了通过在低于非晶性热塑性树脂的玻璃化转变温度(Tg)条件下使其发泡，从而得到具有均勻气泡径的非晶性热塑性树脂片材的方案(例如参见专利文献2)。但是，若在低于Tg的温度使其发泡，则发泡倍数不会提高，因此不仅难以得到目标性能，成本上也是不利的。现有技术文献专利文献专利文献1 日本专利第2713556号公报专利文献2 日本专利第3459447号公报

发明内容
发明要解决的问题本发明的课题在于，解决上述问题点，提供具有微细且均勻的气泡径并且成型性优异的热塑性树脂发泡体和使用了该热塑性树脂发泡体的光反射率高的光反射材。本发明的课题还在于提供具有微细且均勻的气泡径的热塑性树脂发泡体的制造方法。用于解决问题的手段为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过向非晶性热塑性树脂中添加特定量的熔融型结晶成核剂，可以制造具有微细且均勻的气泡径的非晶性热塑性树脂发泡体。本发明是基于该认识而完成的。
SP，本发明提供<1> 一种热塑性树脂发泡体，其特征在于，该热塑性树脂发泡体是使相对于100质量份的非晶性热塑性树脂(A)含有0. 25质量份 2. 5质量份的熔融型结晶成核剂(B)的热塑性树脂组合物发泡而得到的，并且在内部具有平均气泡径为10 μ m以下的气泡；<2>如<1>所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述熔融型结晶成核剂(B)为下述通式(1)所示的化合物；通式(I)R1-(CONHR2)a[式中，R1表示碳原子数为2 30的饱和或不饱和的脂肪族多元羧酸残基、碳原子数为4 观的饱和或不饱和的脂环式多元羧酸残基、或碳原子数为6 观的芳香族多元羧酸残基；R2表示碳原子数为1 18的烷基、碳原子数为2 18的链烯基、碳原子数为 3 12的环烷基或环烯基、苯基、萘基、蒽基。a表示2 6的整数。]<3>如<1>或<2>的任一项所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述熔融型结晶成核剂(B)是选自均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三环己基酰胺、均苯三酸三 O-甲基环己基酰胺)、均苯三酸三G-甲基环己基酰胺)、1，4-环己烷二羧酸二酰苯胺、1， 4-环己烷二羧酸二环己基酰胺、1，4-环己烷二羧酸二苄基酰胺、2，6-萘二羧酸二环己基酰胺、1，2，3，4_ 丁烷四羧酸四环己基酰胺和1，2，3，4_ 丁烷四羧酸四酰苯胺中的至少一种酰胺化合物；<4>如<1> <3>的任一项所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，基于UL-94的垂直燃烧试验方法，所述热塑性树脂发泡体为V-O或V-21或V-2 ；<5>如<1> <4>的任一项所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述非晶性热塑性树脂(A)为聚碳酸酯；<6>—种光反射材，其是使用<1> <5>的任一项所述的热塑性树脂发泡体而成型的；和，<7> 一种热塑性树脂发泡体的制造方法，其是由以下工序构成的相对于非晶性热塑性树脂100质量份，熔融分散0. 25质量份 2. 5质量份的熔融型结晶成核剂，以得到热塑性树脂组合物的工序；使该组合物固化，在加压下对该组合物浸渍惰性气体，由此使所述熔融型结晶成核剂析出的工序；以及，在开放压下以非晶性热塑性树脂的玻璃化转变温度以上的温度对所述浸渍有惰性气体的该组合物进行加热，由此使其发泡的工序。此处，上述多元羧酸残基是指从各多元羧酸中去除所有的羧基后的残基。发明效果本发明可以提供具有微细且均勻的气泡径并且成型性优异的热塑性树脂发泡体和其制造方法，以及可以提供使用了该热塑性树脂发泡体的光反射率高的光反射材。本发明的上述和其它的特征及优点可由以下记载而明确。
具体实施例方式本发明的热塑性树脂发泡体可以通过使含有非晶性热塑性树脂(A)与熔融型结晶成核剂(B)的热塑性树脂组合物发泡而得到。首先，对本发明的用于热塑性树脂发泡体的非晶性热塑性树脂进行说明。(A)非晶性热塑性树脂
在本发明中，非晶性热塑性树脂是指不含有结晶成分的热塑性树脂。作为本发明中的非晶性热塑性树脂，可以举出聚苯醚、聚苯醚与聚苯乙烯的聚合物合金、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚芳砜、聚芳酯、聚酰胺酰亚胺、环状烯烃共聚物、降冰片烯系树脂、热塑性弹性体等。这些非晶性热塑性树脂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。其中，从阻燃化的容易度和发泡片材的机械特性的角度出发，特别优选聚碳酸酯。在本发明中，从再利用的角度出发，热塑性树脂优选为非交联。本发明中的热塑性树脂优选为热塑性树脂中交联的部分的质量分率(以下，在本发明中也称作交联度。)小于 10%。也可以以使热塑性树脂的交联度优选地小于10%的方式添加交联剂或交联助剂。(B)熔融型结晶成核剂熔融型结晶成核剂是指具有下述特征的成核剂若添加于热塑性树脂，则在熔融混炼时，熔融分散于树脂中，在降温凝固过程中凝聚固化(结晶化)并析出。在本发明中， 加热成型时，熔融型结晶成核剂(B)熔融分散于非晶性热塑性树脂(A)中。在成型后的降温固化时或浸渍气体时，熔融型结晶成核剂(B)于非晶性热塑性树脂(A)中析出。其结果熔融型结晶成核剂(B)结晶化。在发泡过程中，析出的熔融型结晶成核剂(B)为气泡核生成的起点。其结果，可以得到在内部均勻地具有平均气泡径10 μ m以下的微细的气泡并且降低了直径Imm以上的粗大气泡的产生的发泡体。通过成型这种发泡体，可以得到具有高反射率的反射板。作为本发明所使用的熔融型结晶成核剂，优选为具有酰胺键的酰胺化合物。可以举出例如尼龙6、尼龙66、尼龙6. 66、尼龙6. 6T、尼龙610、尼龙612、尼龙MD)(6、尼龙11、尼龙12、尼龙46 (均为商品名)等尼龙系的聚合物，除此之外，还可以举出氨基酸、多肽、内酰胺类。作为特别优选使用的酰胺化合物为下述通式(1)所示的酰胺化合物。通式(1)R1-(CONHR2)a式中，R1表示碳原子数为2 30的饱和或不饱和的脂肪族多元羧酸残基、碳原子数为4 观的饱和或不饱和的脂环式多元羧酸残基、或碳原子数为6 观的芳香族多元羧酸残基。R2表示碳原子数为1 18的烷基、碳原子数为2 18的链烯基、碳原子数为3 12的环烷基或环烯基、苯基、萘基、蒽基。a表示2 6的整数。作为本发明中的酰胺化合物，可以举出均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三环己基酰胺、均苯三酸三O-甲基环己基酰胺)、均苯三酸三甲基环己基酰胺)、1，4_环己烷二羧酸二酰苯胺、1，4_环己烷二羧酸二环己基酰胺、1，4_环己烷二羧酸二甲基环己基酰胺)、1，4-环己烷二羧酸二苄基酰胺、2，6-萘二羧酸二环己基酰胺、1，2，3，4- 丁烷四羧酸四环己基酰胺和1，2，3，4_ 丁烷四羧酸四酰苯胺，这些酰胺化合物可以1种单独使用， 也可以两种以上组合使用。其中，特别优选均苯三酸三环己基酰胺或N，N’ - 二环己基-2， 6-萘二羧酸二环己基酰胺。相对于所述非晶性热塑性树脂100质量份，本发明的酰胺化合物的添加量为0. 25 质量份 2. 5质量份，优选为0. 5质量份 1. 5质量份，进一步优选为0. 5质量份 1. 0质量份。若该量过少，则无法期待抑制粗大的气泡的效果。另一方面，若掺混量过多，则酰胺化合物不熔融，因而在产品表面上以异物的形式析出。在本发明中，热塑性树脂发泡体优选满足UL-94的垂直燃烧试验法的V-O或V_1 或V-2。为了满足这种判定标准，发泡前的树脂组合物优选含有阻燃剂。对于能够在本发明中使用的阻燃剂的种类没有特别限制，可以为通常的用于橡胶、树脂等聚合物的阻燃剂。可以举出例如，溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、无机系阻燃剂、有机金属盐化合物、有机硅树脂系阻燃剂、氟树脂系阻燃剂、萜烯树脂系阻燃剂、具有阻燃性的非晶性热塑性树脂等。在本发明中，这种阻燃剂可以1种单独使用，也可以两种以上组合使用。作为溴系化合物的阻燃剂，可以举出例如溴化双酚A型环氧聚合物、丙烯酸五溴苄酯、溴化聚碳酸酯低聚物、三嗪系阻燃剂、四溴双酚A、双(三溴苯氧基)乙烷、四溴双酚 A-双(2-羟基乙基醚)、四溴双酚A-双(2，3- 二溴丙基醚)、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、 六溴环十二烷、聚二溴苯醚、十溴二苯醚、溴化邻苯二甲酸酯等，但并不限于这些阻燃剂。其中，优选为十溴二苯醚。使用溴系化合物作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为0. 1质量份 20质量份，优选为0. 5质量份 15质量份，进一步优选为1质量份 10质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性
产生影响。作为磷系化合物的阻燃剂，优选为磷酸酯化合物。作为本发明的磷酸酯化合物，可
以举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三O-乙基己基)酯、磷酸二异丙基苯基酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三萘基酯、双酚A双磷酸酯、对苯二酚双磷酸酯、间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚-磷酸二苯酯、三磷酸三氧基苯酯、 磷酸甲苯二苯酯、聚磷酸铵等，但并不限于这些磷酸酯系化合物。再者，可以举出将各种取代基导入这些磷酸酯系化合物而得到的化合物或它们的低聚物、聚合物等。其中，优选为聚磷酸铵。使用磷系化合物作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为1质量份 30质量份，优选为3质量份 25质量份，进一步优选为5质量份 15质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为氮系阻燃剂，可以举出例如三聚氰胺、氰尿酸、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸酯等三嗪化合物、聚磷酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、尿素、异氰脲酸酯等，但并不限于这些化合物。其中，优选为聚磷酸三聚氰胺。使用氮系化合物作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为1质量份 100质量份，优选为5质量份 75质量份，进一步优选为10质量份 50质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为无机系阻燃剂，可以举出例如氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸镁、三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、锑酸钠、氨基磺酸胍、磷酸胍、磷酸脒基脲、磷酸三聚氰胺等胍盐；硼酸锌、硼酸铵、硼酸、碳酸铵铝、钼酸铵、钼氧化物、氧化钼；苯甲酰基二茂铁、二茂铁； 氧化锡、水合锡化合物、锡酸锌等锡化合物；芳香族次磺酰胺、乙酰丙酮、2-羟基苯甲醛、 8-羟基喹啉、二甲基乙二肟的金属盐等无机络合物；磷-氮化合物、钙-铝酸盐水合物、 钙-铝-硅酸盐、锆化合物、碳钠铝石、脂肪族磺酸盐、芳香族磺酸盐、芳香族磺酰胺盐、磺酰亚胺盐、酰亚胺二磷酸四酯盐、氟化脂肪族磺酸盐等碱、碱土类金属盐等，但并不限于这些化合物。其中，优选氢氧化镁。使用无机系化合物作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份， 阻燃剂的含量为10质量份 200质量份，优选为30质量份 150质量份，进一步优选为50 质量份 100质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为有机金属盐化合物，可以举出芳香族磺酸的金属盐、全氟烷烃磺酸的金属盐。 作为所述金属盐的金属的种类，可以举出碱金属、碱土类金属等。作为本发明的有机金属盐化合物，可以举出例如4-甲基-N-G-甲基苯基)磺酰基-苯磺酰胺的钾盐、二苯砜-3-磺酸钾、二苯砜-3，3-二磺酸钾、对甲苯磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾等，但并不限于这些化合物。 其中，优选为全氟丁烷磺酸钾。使用有机金属盐化合物作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为0. 1质量份 10质量份，优选为0. 1质量份 5质量份，进一步优选为 0. 1质量份 2质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为有机硅树脂系阻燃剂，可以举出例如聚(二甲基硅氧烷)、聚(二苯基硅氧烷)、聚(甲基苯基硅氧烷)等聚有机硅氧烷；环氧改性聚有机硅氧烷、甲基丙烯酰基改性聚有机硅氧烷、氨基改性聚有机硅氧烷等硅油；硅树脂、硅橡胶、硅粉末等，但并不限于这些有机硅树脂系阻燃剂。其中，优选聚(二甲基硅氧烷)。使用有机硅树脂系阻燃剂作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为0. 05质量份 8质量份，优选为0. 1质量份 5质量份，进一步优选为0. 1质量份 2质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为氟树脂系阻燃剂，可以举出例如氟系金属盐、聚四氟乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物、氟系邻苯二甲酰亚胺等，但并不限于这些氟树脂系阻燃剂。其中，优选为聚四氟乙烯。使用氟树脂系阻燃剂作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为0. 05质量份 8质量份，优选为0. 1质量份 5质量份，进一步优选为 0. 1质量份 2质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为萜烯树脂系阻燃剂，可以举出α -菔烯树脂、β -菔烯树脂、苧烯树脂、二戊烯树脂、β -菔烯/苧烯树脂、氢化苧烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、苯酚改性萜烯树脂等，但并不限于这些萜烯树脂系阻燃剂。其中，优选α-菔烯树脂。使用萜烯树脂系阻燃剂作为阻燃剂的情况下，相对于非晶性热塑性树脂100质量份，阻燃剂的含量为1质量份 30质量份，优选为2质量份 20质量份，进一步优选为5 质量份 15质量份。若该量过少，则无法维持所期望的阻燃性；若该量过多，则会对机械特性产生影响。作为具有阻燃性的非晶性热塑性树脂，可以举出聚氯乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、 聚砜、聚酰胺酰亚胺等，但并不限于这些非晶性热塑性树脂。其中，优选聚氯乙烯。作为其它阻燃剂，还可以使用硼酸铵、硼酸锌。此外，在本发明中，上述阻燃剂可以1种单独使用，也可以两种以上组合使用。在本发明中，除熔融型结晶成核剂之外，还可以在不损害本发明目的的范围内对发泡前的热塑性树脂适当掺混结晶成核剂、结晶促进剂、气泡成核剂、抗氧化剂、抗静电剂、 抗紫外线剂、光稳定剂、荧光增白剂、颜料、染料、增容剂、润滑剂、强化剂、阻燃剂、增塑齐U、 增稠剂、减粘剂等各种添加剂。此外，在由所得到的非晶性热塑性树脂发泡片材构成的反射材上，可以层积含有上述添加剂的树脂层，或者也可以涂布含有上述添加剂的涂料。其中， 从防止由紫外线导致的非晶性热塑性树脂的劣化的角度出发，优选对由非晶性热塑性树脂发泡片材构成的反射材的至少一个表面赋予含有抗紫外线剂等的层。以下对本发明的非晶性热塑性树脂发泡片材的制造方法进行说明。将熔融型结晶成核剂(B)与根据需要的其它树脂或添加物添加至非晶性热塑性树脂(A)中从而得到混合物，使用例如混炼机或挤出机等对该混合物进行熔融混炼，由此来制作树脂组合物。混炼温度或混炼时间等混炼条件可以根据非晶性热塑性树脂(A)和熔融型结晶成核剂⑶熔融的温度适当设定。例如，如果为聚碳酸酯，则优选为270°C以上。另外，压力也可以适当设定。通过使用挤出机等将树脂组合物成型为片状，将该树脂片材与隔片重叠并卷绕以形成卷筒状。将该卷筒保持在加压惰性气体气氛中，由此使该树脂片材含有惰性气体。进而，在常压下，将含有惰性气体的该树脂片材加热至非晶性热塑性树脂(A) 的玻璃化转变温度(Tg)以上，从而使其发泡。通过加热至Tg以上，由此可以抑制不均勻的气泡的生成。如此得到热塑性树脂发泡片材。该热塑性树脂发泡片材中，交联的部分的质量分率小于10%。交联度是通过下述方法求出的将发泡片材浸渍于能够溶解非交联部分的溶剂中，计算不溶部分相对于原来的发泡体的总重量的重量分率，由此求出交联度。例如， 聚碳酸酯发泡体的情况下，通过搅拌下将发泡体浸渍于二氯甲烷溶液中12小时左右，能够去除可溶部分。在本发明中，作为上述惰性气体，可以举出例如氦、氮、二氧化碳、氩等。其中，从向树脂中的气体渗透性(速度、溶解度)的角度出发，优选为二氧化碳。树脂片材达到饱和状态为止的惰性气体渗透时间和惰性气体浸渍量因发泡的树脂的种类、惰性气体的种类、渗透压力和片材的厚度而不同。需要说明的是，在该方法中，也可以在加压惰性气体气氛中使由树脂片材和隔片构成的卷筒含有惰性气体之前，使树脂片材含有有机溶剂。作为有机溶剂，可以举出苯、甲苯、甲基乙基酮、甲酸乙酯、丙酮、乙酸、二氧六环、 间苯酚、苯胺、丙烯腈、邻苯二甲酸二甲酯、硝基乙烷、硝基甲烷、苯甲醇等。其中，从操作性和经济性的角度出发，更优选丙酮。在本发明中，存在于本发明的热塑性树脂发泡体中的气泡的平均径为IOymW 下。其中，优选为5μπι以下，特别优选为2μπι以下。若平均气泡径过大，则无法得到目标
高反射率。本发明的发泡体的发泡倍数优选为1. 1 10，更优选为2 5。在本发明中，热塑性树脂发泡体的光的全发射率优选为97%以上。其中，优选为 98. 5%以上，特别优选为99%以上。需要说明的是，此处所述的全反射率是指使用分光光度计(U-4100 (株)Hitachi High Technologies 制)，以氧化铝白色板(210-0740 (株) Hitachi Hitec Fielding制)的550nm波长的反射率为100%，以相对值表示的数值。
接着，对本发明的光反射材进行说明。在本发明的热塑性树脂发泡体中形成有微细且均勻的气泡径的气泡。本发明的热塑性树脂发泡体因该微细且均勻的气泡而具备高反射率。通过发挥高反射率和良好的成型性，本发明的热塑性树脂发泡体能够用于例如照明用反射板、灯箱广告牌用反射板、液晶电视或移动电话背光的反射板等。实施例以下，基于实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。[实施例1 9和比较例1 7]将实施例1 9和比较例1 7的树脂组合物的各成分的含量(除特别说明以外， 表中的数字为质量份)示于表1。利用同向双螺杆挤出机，将表中所示的各成分熔融混炼， 从而得到发泡前的片材。挤出时的温度作为挤出温度示于实施例、比较例的表中。表中所示的各成分材料如下。非晶性热塑性树脂(A)Al :“SI8000L” (商品名住友Dow工业社制)、阻燃聚碳酸酯、非晶性A2 "NOVAREX S2000，，(商品名 Mitsubishi Engineering Plastics 社制)、聚碳酸酯、非晶性A3 “FS1300"(商品名=Sumitomo Bakelite 社制)、聚醚砜、非晶性A4 :‘‘SA1206” (商品名=Unitika社制)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、结晶性熔融型结晶成核剂(B)Bl :"NJSTAR TF-I“(商品名新日本理化社制)、均苯三酸三环己基酰胺B2 :“NJSTARNU100，，(商品名新日本理化社制)、N，N，- 二环己基-2,6-萘二羧酸二环己基酰胺阻燃剂C 1 :“X-40-9805”(商品名信越化学工业社制)、硅酮化合物C2 :"Hostaflon TF1620，，(商品名住友3M社制)、聚四氟乙烯接着，将发泡前的片材放入压力容器，在17°C、6Mpa的压力下使二氧化碳气体渗透、浸渍。将渗透时间设为48小时以上。将渗透有二氧化碳气体的片材从压力容器取出，马上放入已设定为预定温度的恒温槽内，使其发泡。将发泡时间设为60秒以内。将发泡时的温度作为发泡温度示于表1。对发泡后的片材进行下述评价。将得到的实施例1 9和比较例1 7的评价结果示于表1。(1)熔融分散性目视观察挤出所得到的发泡前的片材的表面。在混炼时熔融型结晶成核剂被熔融分散，目视无法观察到成核剂的聚集物的情况，熔融分散性判定为良好；若有聚集物，则熔融分散性判定为不良。需要说明的是，对于没有使用熔融型结晶成核剂的情况，不评价熔融分散性。(2)粗大气泡的有无目视观察挤出所得到的发泡前的片材的表面，如果存在有直径超过Imm的气泡， 则判定为存在粗大气泡；如果没有，则判定为无粗大气泡。
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(3)发泡倍数发泡倍数以利用水中置换法测定的发泡体片材的相对密度(P f)与发泡前的树脂的相对密度(P S)之比P S/P f来计算。(4)气泡径依据ASTM D3576-77来求出气泡径。拍摄片材的截面的扫描电子显微镜(SEM)照片，在所拍摄的SEM照片上沿水平方向和垂直方向画出直线，求出直线横切气泡的弦长度t 的平均值。设照片的倍数为M，代入下式，从而求出平均气泡径d。d = t/(0. 616XM)其中，相对于微细部来说，粗大气泡部的气泡径有很大不同，因此将其去除来进行测定。(反射率)使用分光光度计(U-4100 (株)Hitachi High Technologies制)，在分光狭缝为 4nm的条件下对550nm波长下的全反射率进行测定。表1中，以相对值来表示出以固定有氧化铝的微粉末的白板O10-0740 :(株)Hitachi High-tech Fielding制造)的全发射率为 100%时的各发泡片材的全发射率。(6)成型性目视判断成型后的发泡片材的模具形状再现性(边缘的锐利度、底面的凹陷等)。 模具形状再现性高时，判定为良好；差的情况下，判定为不良。(7)阻燃性将发泡后、发泡前的片材裁切为预定的尺寸，根据Underwriter Laboratories UL-94、第5版(1996)的50W(20mm)垂直燃烧试验方法来评价。(8)交联度将发泡片材浸渍于二氯甲烷溶液中，搅拌12小时。通过测定浸渍前后的发泡片材的重量，以浸渍前的重量除以浸渍后的重量来求出交联度。由表1的结果可知，通过向非晶性热塑性树脂添加熔融型结晶成核剂，可以减少粗大气泡的产生。同时可知，该发泡体具有高反射率。
权利要求
1.一种热塑性树脂发泡体，其特征在于，该热塑性树脂发泡体是使用相对于100质量份的非晶性热塑性树脂(A)含有0. 25质量份 2. 5质量份的熔融型结晶成核剂(B)的热塑性树脂组合物，使其发泡而得到的，并且在内部具有平均气泡径为10 μ m以下的气泡。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述熔融型结晶成核剂⑶为下述通式(1)所示的化合物，通式(1) R1-(CONHR2)a式中，R1表示碳原子数为2 30的饱和或不饱和的脂肪族多元羧酸残基、碳原子数为 4 观的饱和或不饱和的脂环式多元羧酸残基、或碳原子数为6 观的芳香族多元羧酸残基；R2表示碳原子数为1 18的烷基、碳原子数为2 18的链烯基、碳原子数为3 12 的环烷基或环烯基、苯基、萘基、蒽基；a表示2 6的整数。
3.如权利要求1或2的任一项所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述熔融型结晶成核剂(B)是选自均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三环己基酰胺、均苯三酸三O-甲基环己基酰胺)、均苯三酸三甲基环己基酰胺)、1，4-环己烷二羧酸二酰苯胺、1，4-环己烷二羧酸二环己基酰胺、1，4_环己烷二羧酸二苄基酰胺、2，6_萘二羧酸二环己基酰胺、 1,2,3,4- 丁烷四羧酸四环己基酰胺和1，2，3，4- 丁烷四羧酸四酰苯胺中的至少一种酰胺化合物。
4.如权利要求1 3的任一项所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述热塑性树脂发泡体满足UL-94的垂直燃烧试验方法的判定标准的V-O或V-I或V-2。
5.如权利要求1 4的任一项所述的热塑性树脂发泡体，其特征在于，所述非晶性热塑性树脂为聚碳酸酯。
6.一种光反射材，其是使用权利要求1 5任一项所述的热塑性树脂发泡体而成型的。
7.一种热塑性树脂发泡体的制造方法，其是由以下工序构成的相对于非晶性热塑性树脂100质量份，熔融分散0. 25质量份 2. 5质量份的熔融型结晶成核剂，以得到热塑性树脂组合物的工序；使该组合物固化，在加压下对该组合物浸渍惰性气体，由此使所述熔融型结晶成核剂析出的工序；以及，在开放压下以非晶性热塑性树脂的玻璃化转变温度以上的温度对所述浸渍有惰性气体的该组合物进行加热，由此使其发泡的工序。
全文摘要
本发明为热塑性树脂发泡体，其特征在于，该热塑性树脂发泡体是使用相对于100质量份的非晶性热塑性树脂(A)含有0.25质量份～2.5质量份的熔融型结晶成核剂(B)的热塑性树脂组合物，使其发泡而得到的，并且在内部具有平均气泡径为10μm以下的气泡。
文档编号C08L69/00GK102575042SQ201080044420
公开日2012年7月11日 申请日期2010年8月17日 优先权日2010年8月17日
发明者池田英行, 稻森康次郎 申请人:古河电气工业株式会社