专利名称：具有改进耐火性能的可固化组合物的制作方法
具有改进耐火性能的可固化组合物本发明涉及具有改进耐火性能的可固化组合物，其基于硅烷改性的聚醚或聚丙烯酸酯和至少一种特定的聚二烷基硅氧烷的混合物。本发明还涉及所述组合物作为粘合剂、密封剂或涂料的用途，特别是为基底提供阻燃弹性涂层的用途，涉及以此方式得到的涂层，以及特定的聚二烷基硅氧烷用于改进基于所述硅烷改性的聚醚或聚丙烯酸酯的可固化组合物耐火特性的用途。多年以来，单-和双组分湿固化粘合剂、密封剂和涂料在许多工业应用中扮演了重要的角色。除带有端异氰酸酯基团的聚氨酯粘合剂和密封剂，以及传统的基于聚二甲基硅氧烷的有机硅粘合剂和密封剂之外，近年来也越来越多地使用所谓的硅烷改性的粘合剂 和密封剂。与聚氨酯粘合剂和密封剂相比，硅烷改性的粘合剂和密封剂具有不存在异氰酸酯基团，特别是不存在单体异氰酸酯基团的优点。此外，它们也会表现出对大多数基底很广的粘附性，而无需用底漆进行表面处理。与传统的基于二甲基聚硅氧烷的有机硅粘合剂和密封剂相比，硅烷改性的粘合剂和密封剂对大量基底都表现出相当好的粘附行为。而且，与硅烷改性的粘合剂和密封剂相比，传统的有机硅粘合剂和密封剂不易被喷漆和着色。因此在许多应用中硅烷改性的粘合剂、密封剂和涂料是所要选择的体系。就这一点而言，根据应用对粘合剂、密封剂和涂料的要求是很多的、各式各样的并且也是不同的。当然，粘合剂、密封剂和涂料必须首先要满足它们的主要用途，即可靠地胶接、密封或形成良好粘附和耐久的涂层。然而，其他因素也会扮演着重要的角色，例如要求能够喷漆、在热应力如着火的情况下的长期稳定性或性能。如果粘合剂、密封剂和涂料要用于建筑构造、汽车构造或者设备构造，特别是如果设备用于处理或运输在化学或石油炼制工业中通常存在的高度易燃甚至易爆物质时，在热应力如着火的情况下的长期稳定性或性能特别具有决定性的意义。人们已经开发了多种基于硅烷改性聚合物的粘合剂、密封剂和涂料并且成功地将其用于这些应用中。例如将它们用于管和锅炉装置的弹性涂覆和胶接以及本身用于相关工厂建筑的表面绝缘材料。一般来说，这些产品都基于硅烷改性的聚醚或聚丙烯酸酯。为了实现其防护目的，里面掺混了大量的阻燃添加剂。由于人们对某些领域使用材料的耐火性要求不断增加，因此需要进一步改进粘合剂、密封剂和涂料的性能。EP 0 839 853 Al提出了一种用于建筑工业的、可喷涂的、基于传统有机硅与氨氧官能化的硅氧烷或硅烷的反应产物的有机硅乳液。乳液还包括水、表面活化剂和专用的填料。由于这是基于二甲基聚硅氧烷的体系，所以它表现出上面已经说过的与有机硅粘合剂和密封剂相关的缺点。尤其是对一系列材料的粘附力不够。US 2004/0204539 Al列出了一种包括烷氧基硅烷封端的聚合物的快速固化的单组分混合物。就这点而言，被考虑使用的聚合物是那些含有有机骨架的聚合物，并且也是那些聚合物的骨架全部或部分由有机硅氧烷形成的聚合物。虽然实际公开的实施例没有说明包括具有有机骨架的聚合物和基于有机硅氧烷的聚合物的混合物，但还是笼统地指出使用具有不同主链聚合物的混合物。所描述的混合物显然快速固化，但耐火特性未被提及。相应地，阻燃添加剂的加入也只是在附带列举大量可能附加的添加剂时被提及。WO 2007/048538 Al的主题是固化时放出极少甲醇并且具有可接受的固化速度的a-乙氧基硅烷改性 的聚合物。除大量的完全不同的有机聚合物以外，有机硅树脂也被提到作为一种可能的聚合物基体。这里，没有发现其中一种聚合物具有有机骨架、而另一种聚合物基于有机硅氧烷的聚合物混合物的公开内容。耐火性能再次未被提及。只在可选的添加剂目录中提及加入不同的阻燃剂。因而，本发明的目标是提供一种形成粘合剂、密封剂和涂料的基体的可交联的组合物，该组合物基于硅烷改性的有机聚合物，可以配制成单、双或多组分类型，并具有优异的耐火性能。当然，要保持已知的基于硅烷改性聚合物的粘合剂、密封剂和涂料的优点，例如优良的刷涂性和优良的应用性、对许多基底具有优良的粘附性，以及所固化制品具有高弹性、高拉伸强度、优良的耐磨性和耐候性。此外，尽可能避免使用卤化的或含锑的物质。令人惊讶的是，通过在基于某些硅烷改性的聚醚或聚丙烯酸酯的可固化组合物中使用特定的聚二烷基硅氧烷实现了本发明的目标。因而，本发明的主题是一种可固化的组合物，其包括
a)至少一种选自聚醚和聚丙烯酸酯的有机聚合物，其中该有机聚合物含有至少一个如通式⑴所示的端基
-An-R-SiXYZ (I)
其中
A代表选自酰胺、氨基甲酸酯、脲、亚氨基、羧酸酯、氨基甲酰、脒基碳酸酯、磺酸酯和亚磺酸酯基团以及选自氧原子和氮原子的二价连接基团
R为一个具有1-12个碳原子的、其主烃链可任选被杂原子中断的二价烃基，
X，Y，Z彼此独立，代表C「C8的烷基X1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，以及n为0或I,
b)至少一种含有至少一个如通式(I’)所示端基的聚二烷基硅氧烷_A’n,R’-SiX’Y’Z’(I，)
其中
A’代表一个选自酰胺、氨基甲酸酯、脲、亚氨基、羧酸酯、氨基甲酰、脒基、碳酸酯、磺酸酯和亚磺酸酯基团以及选自氧原子和氮原子的二价连接基团，
R’为直接键或一个含有1-12个碳原子的、其主烃链可任选被杂原子中断的二价烃基，X’，Y’，Z’彼此独立，为乙烯基、C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为乙烯基，并且至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，n'为0或I,以及
c)至少一种选自红磷、有机磷化合物、多磷酸铵、金属氢氧化物、膨胀石墨、硼酸锌和蜜胺盐的阻燃添加剂。这类组合物对多种基底表现出优异的粘附性能，高弹性的胶接接头和涂层固化后具有非常好的延伸性能，并且尤其具有优异的耐火性能。就这点而言，优异的耐火性能意指可固化的组合物和由此得到的固化产物是难以燃烧的并且具有自熄性能。尤其是，这意指可固化的组合物和由此得到的固化产物只会在高温和/或长时间暴露在火焰下才能点燃和/或暴露在火焰下直至点燃，并且随后移去火焰后它们自己会比通过用另一个有机聚合物a)替代聚二烷基硅氧烷b)而得到的与本发明组合物不同的可固化组合物更快地熄灭。除了耐火性能显著改善以外，令人惊讶的还有未固化的混合物在储存时不存在任何储存稳定性的问题。众所周知，许多传统的有机硅聚合物与硅烷改性的聚合物不相容，这些组分的混合物在筒内或其他贮存容器里经常会发生分离/分层。与那些用于基于硅烷改性聚合物的双组分配制粘合剂、密封剂和涂料的促进剂衆料的混溶性是理想的。可固化的组合物意指一种可以通过物理或化学手段固化的物质或几种物质的混合物。就这点而言，这些物理或化学的手段可以包括如以热、光或者其他电磁辐射的形式而进行的能量提供，以及最简单地与空气的湿气、水或其他反应成分的相互接触。 聚醚意指主链的有机重复单元由醚官能团C-O-C组成的聚合物。因此，聚醚不包括那些带有侧链醚基团的聚合物如纤维素醚、淀粉醚和乙烯基醚聚合物。一般来说，聚缩醛如聚甲醛(POM)同样不算作是聚醚。聚丙烯酸酯意指基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物，因此其具有结构部分-CH2-CR1 (C00R2)-作为重复单元，其中R1代表H或甲基，R2代表直链的、支链的、环状的和/或甚至官能取代的烷基。R1优选为H，R2优选为任选取代的C1-Cltl的烷基，特别优选为任选取代的C1-C4的烷基，最优选为甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、2-乙基己基或2-羟乙基。本发明的可固化组合物包含至少一种选自聚醚和聚丙烯酸酯的有机聚合物，其中有机聚合物具有至少一个如通式(I)所示的端基
-An-R-SiXYZ (I)
其中A、R、X、Y、Z和n具有上述的含义。这些有机聚合物在下文中也被称作组分a)或有机聚合物a)。就这点而言，二价的连接单元A意指将聚合物骨架与端基R基团连接的二价的化学基团。例如二价的连接基团A可以在烷氧基和/或酰氧基硅烷封端的聚醚和/或聚丙烯酸酯聚合物的制备时，如通过羟基官能化的聚醚与异氰酸酯硅烷的反应作为尿烷基(氨基甲酸酯基团)而形成。在这一点上，从所得到的基础聚合物骨架的结构特征看，二价的连接基团可以是可辨别的，也可以是不可辨别的。例如，当它与聚合物骨架重复单元的附属物的点相同时，就是不可辨别的结构特征。在通式⑴中，n代表0或1，即二价的连接基团A将聚合物骨架与基团R相连(n=l)或聚合物骨架是直接与基团R结合或相连的(n=0)。R基团是一个二价的在烃骨架中任选包含杂原子的C1-C12的烃基。例如可以包含作为杂原子的氧(0)或氮(N)。例如烃基可以是直链的或支链的或环状的、取代的或未取代的亚烷基。烃基可以是饱和的或不饱和的。X、Y和Z彼此独立，为C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基。这里至少X、Y、Z基团中的一个必须是可水解的基团，那意味着C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基。烷氧基团，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，优选作为可水解基团。在包含烧氧基的组合物固化时如果没有刺激粘膜的物质放出则是有利的。释放量上，所形成的醇是无害的，可以挥发。因此，这类组合物特别适合用于自己动手操作的行业。另一方面，酰氧基团，如乙酸氧基-O-CO-CH3,也可以用作可水解基团。优选地，X、Y、Z基团中的一个为烷基，并且剩下的两个基团每个代表烷氧基，或者所有的三个X、Y、Z基团每个代表烷氧基团。一般来说，包含二或三烷氧基甲硅烷基团的聚合物具有能够快速固化、高度交联进而达到优良的最终强度的高活性连接点。二烷氧基甲硅烷基团的特殊优势在于固化后相应的组合物与由三烷氧基甲硅烷基团组成的体系相比更有弹性、更软并且更柔韧。因而，它们特别适合作为密封剂的应用。此外，固化时它们分裂出很少的醇，因此在释放醇量应该降低的情况下特别会引起人们的兴趣。另一方面对于三烷氧基甲硅烷基团，可以固化后达到更高的交联程度，而这对要求得到高度固化的、更强的化合物来说是特别有利的。而且，三烷氧基甲硅烷基团更易反应，因而交联速度加快，从而降低任选催化剂的要求量，并且它们表现出“冷流”-相应粘合剂在力和任意温度作用下的尺寸稳定性方面的优势。特别地，优选的X、Y和Z彼此独立地为甲基、乙基、甲氧基或乙氧基基团。更优选 的X、Y和Z彼此独立地为甲基或甲氧基基团。甲氧基和乙氧基基团是相当小的具有小空间位阻的可水解基团，非常容易发生反应，从而即使在低的催化剂水平下也能实现快速固化。因此，它们对这种要求快速固化，如以粘合剂为例应该表现出高的初粘力的体系来说特别会引起人们的兴趣。基于氧原子上烷基的特性，包含烷氧基甲硅烷基基团的化合物拥有化学反应中不同的反应活性。就这点而言，甲氧基团显示出在烷氧基团中最高的反应活性。当需要特别快的固化时，可以将这一优势引入到甲硅烷基团上。与甲氧基基团相比，更大的脂肪族基团例如乙氧基将导致端烷氧基甲硅烷基团已经更低的反应活性，从而可以有利于用于交联速度的逐步改善。两个基团的组合会开辟有趣的设计可能性。例如对所要求的应用来说，在只带有甲氧基基团的甲硅烷基团反应活性太大，而且只带有乙氧基的甲硅烷基基团反应活性太慢的情况下，如果在相同的烷氧基甲硅烷基基团中甲氧基和乙氧基分别选作X和Y，那么就可以特别精细的调整所希望的最终甲硅烷基团的反应活性。当然除了甲氧基和乙氧基基团以外，更大的具有固有较低反应活性的基团也可以用作可水解基团。由于烷氧基的设计而达成降低的固化速度，那么这又是特别有趣的设计。无论如何，依照本发明的可固化组合物优选包含至少一种带有至少一个如通式
(I)所不端基的有机聚合物a)，其中X、Y和Z彼此独立，代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，条件是至少X、Y和Z基团中的两个代表甲氧基或乙氧基。带有至少一个如通式(I)所示端基的有机聚合物a)是特别优选的，其中X、Y和Z代表甲氧基。R优选为一个含有I飞个碳原子的烃基。在聚合物骨架和甲硅烷基团之间形成连接基团的烃基的长度也会影响组合物的固化速度。特别优选地，R为亚甲基、亚乙基或1，3-亚丙基基团。更优选使用亚甲基和1，3-亚丙基团。带有亚甲基基团作为聚合物骨架连接基团-所谓的a-硅烷-的烷氧基硅烷封端的化合物表现出特别高的端基甲硅烷基基团的反应活性，这会导致更短的凝固时间，从而在这种聚合物的基础上可以调制更快固化的配方。一般来说，连接烃链的长度增加会导致聚合物反应活性的降低。特别是Y-硅烷-它们由无支链的丙烯基团作为连接基团而组成-表现出在必要的反应活性(可接受的固化时间)和延迟固化(开放时间，成功胶接后修正的可能性)之间的一个平衡关系。根据需要可以借助于a-和Y-烷氧基硅烷封端的嵌段的有意组合改变体系的固化速度。因而，本发明的可固化组合物优选包含至少一种带有至少一个如通式(I)所示端基的有机聚合物a)，其中R代表亚甲基或1，3-亚丙基基团。本发明中A为酰胺、氨基甲酸酯、脲、亚氨基、羧酸酯、氨基甲酰、脒基、碳酸酯、磺酸酯或亚磺酸酯基团或者氧原子或氮原子。可以在用一种易反应的带有-R-SiXYZ顺序的化合物处理骨架聚合物而制备甲硅烷基封端聚合物时形成连接单元A。从所得到的基础聚合物骨架的结构特征看，A基团可以是可辨别的，也可以是不可辨别的。例如，当它等同于聚合物骨架重复单元的附属物点时，就是不可辨别的结构特征。这种情况下，n将对应于值
O。当连接基团A从聚合物骨架中的连接基团来看是可分辨的，那么n对应于值I。 氨基甲酸酯(尿烷)和脲基团是特别优选的连接基团，它们可以通过处理包含带有另一官能团的有机硅烷的预聚物的某些官能团而得到。例如当包含端羟基和异氰酸酯基硅烷的聚合物骨架作为附加组分加入时或者相反地当用包含端羟基的烷氧基硅烷(羟基官能化的烷氧基硅烷)处理含有端异氰酸酯基的聚合物时可以得到氨基甲酸酯基团。同样地，当加入端伯氨基或仲氨基(可以是硅烷上的也可以是聚醚和/或聚丙烯酸酯上的)，并且与相应反应物中存在的端异氰酸酯基起反应，可以得到脲基团。这意味着或者氨基硅烷与带有端异氰酸酯基的聚醚和/或聚丙烯酸酯起反应，或者带有端氨基的聚醚和/或聚丙烯酸酯与异氰酸酯硅烷起反应。氨基甲酸酯和脲基团有利地增加聚合物链以及交联聚合物整体的拉伸强度，因为它们可以形成氢键。包括聚醚作为骨架的聚合物具有不止在端基上而且在聚合物骨架中的柔韧和弹性结构。这样可以制备具有优异弹性性能的组合物。就这点而言，它们骨架中的聚醚不仅是柔韧的，而且同时也是耐久的。这样它们既不会被水和细菌攻击也不会被水和细菌分解。在本发明的范围内，出于实用性考虑，组分a)中特别优选使用基于聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷的聚醚。在本发明的组合物的应用中，包括聚丙烯酸酯作为骨架的聚合物对组合物的耐火性能方面表现出特别有利的作用。相应的聚丙烯酸C1-C4酯是优选的，通过聚合丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯而得到的聚丙烯酸酯是特别优选的。因此，选自聚乙二醇、聚丙二醇和乙二醇-丙二醇共聚物的聚醚或者聚丙烯酸的C1-C4酯优选用作本发明可固化组合物的有机聚合物a)。本发明的可固化组合物特别优选包含带有至少一个如通式(I)所示端基的聚丙二醇作为有机聚合物a)。有机聚合物a)优选具有至少两个如通式(I)所示的端基。这样每个聚合物链包含至少两个连接点，使得聚合物可以在空气的湿气作用下通过可水解基团的断裂而进行缩合。如此实现均匀和快速的交联，这样可以得到高强度的粘合剂粘接。此外，可水解基团的量和结构-例如二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基、甲氧基或更大取代基等的使用-让能够形成的网络的物理形态操纵成长链体系(热塑性材料)、相对松散交联的三维网络(弹性体)或高度交联的体系(热固性材料)，从而特别影响最终交联组合物的弹性、柔韧性和耐热性。组分a)优选包括至少一种烷氧基硅烷-和/或酰氧基硅烷-封端的聚醚，其具有4000-100000g/mol 的分子量 Mn，优选为 8000-50000g/mol，特别优选为 10000-30000g/mol，最优选为15000-25000g/mol。分子量Mn指聚合物的数均分子量。本发明范围内，数均分子量Mn和重均分子量Mw由凝胶渗透色谱(GPC)测定。本领域的技术人员都熟知这个测试过程。由于所对应的组合物具有粘度(易于加工)、强度和弹性之间的平衡关系，因而上面给出的分子量是特别有利的。这个组合在12000-20000g/mol、优选为14000-18000g/mol的分子量(Mn)范围内是非常有利地。本发明中，组分a)优选包括至少一种Mw/Mn比低于I. 5的聚醚。Mw/Mn比也可以被称为多分散度，表示分子重量分布以及多分散的聚合物中单独链的不同聚合度。对许多聚合物和缩聚物来说，多分散度具有大约为2的值。值为I表示严格的单分散性。在本发明范围内，优选的小于1.5的分子量分布表明相对窄的分子量分布,从而表明特定的性能改 进与分子量例如粘度有关。组分a)中优选使用的聚醚进一步优选以在聚合物链末端存在少量的双键为特征。这个所谓的端基不饱和性是由低分子量二醇与环氧烷烃的聚合反应中不希望的副反应引起的。因此，存在相当部分的单羟基聚醚，其仅在一个链端以及由此只通过这个链端交联的情况下才能甲硅烷基化。这对聚醚的官能化以及由此制备的组合物是不利的。带有少量末端双键的聚醚可以通过如所谓的双金属氰化物催化(DMC催化)而制备。本发明的可固化组合物还包括至少一种带有至少一个如通式(I’ )所示端基的聚二烷基硅氧烷
-A，n, R，-SiX，Y，Z，(I，)
其中A’、R’、X’、Y’、Z’和n’具有以上所述的含义。这些聚二烷基硅氧烷以下也称作
组分b)或聚二烷基硅氧烷b)。就二价连接单元A’而论，上面关于二价连接单元A的陈述同样适用。除了上面提及的作为特别优选的连接单元的氨基甲酸酯和脲基外，还有氧原子也特别优选作为连接单元A’。通式I'中的连接单元A’最优选为氧原子。R’代表直接键或在烃骨架中任选包含杂原子的二价C1-C12的烃基。例如可以包含氧(O)、氮(N)或硫(S)作为杂原子。例如烃基可以是直链的或支链的或环状的、取代或非取代的亚烷基基团。烃基可以是饱和的或不饱和的。R’优选代表直接键或C1-C6的烃基团。特别地，R’为直接键、亚甲基、亚乙基或1，3-亚丙基。R’特别优选代表直接键、亚甲基或1，3-亚丙基，最优选为直接键。因此，带有至少一个如通式(I’ )所示端基的聚二烷基硅氧烷优选作为组分b)，其中A’代表-0-，R’代表直接键。通式(I’)中的X’、Y’、Z’，彼此独立，代表乙烯基、C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基基团，其中至少一个基团为乙烯基，并且至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基基团。这个替代模式特别要保证聚二烷基硅氧烷b)与有机聚合物a)相容，并且在包含两种聚合物的组合物存贮期间不存在储存稳定性问题。基团X’、Y’和V中的一个优选代表乙烯基，剩余的两个基团每个代表C1-C8的烷氧基。就这点而言，优选的C1-C8基团为甲氧基和乙氧基基团，特别优选为甲氧基基团。
因此优选的组分b)为带有至少一个如通式(I’ )所示端基的聚二烷基硅氧烷，其中X’代表乙烯基，Y’和Z’彼此独立，代表甲氧基或乙氧基。本发明的可固化组合物特别优选包含至少一种带有至少一个如通式(I’ )所示端基的聚二烷基硅氧烷，其中A’代表-0-，R’代表直接键、n’代表1，X’代表乙烯基，Y’和Z’相互独立，代表甲氧基或乙氧基，特别是甲氧基。例如聚二烷基硅氧烷b)的聚合物骨架上的烷基可以是直链的或支链的或环状的C1-C2tl的烷基。优选的烷基为甲基、乙基、正丙基和环己基。甲基是特别优选的。因此，优选的聚二烷基硅氧烷b)为聚二甲基硅氧烷。最优选作为组分b)的聚二烷基硅氧烷具有如通式(II)的结构，
Z，Y，X，Si-R，-A，n’- (Si (CH3) 2_0_) m. -A，n,,-R，-SiX，Y，Z， (II) 其中
A’代表-0-，
R’代表直接键，
X’代表乙烯基，
Y’和Z’彼此独立，代表甲氧基或乙氧基，特别是甲氧基， n'代表1， n"代表0，并且
m’代表从2-5000的整数，优选为5-2500，更优选为10-1000，最优选为50-500。本发明的可固化组合物包含至少一种选自红磷、有机磷化合物、多磷酸铵、金属氢氧化物、膨胀石墨、硼酸锌和蜜胺盐的阻燃添加剂作为组分c)。这些阻燃添加剂下文也被称作组分C)或阻燃添加剂C)。优选的有机磷化合物为磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯以及卤代的磷酸酯，其中在卤代的磷酸酯中，磷酸三氯乙酯、三(2-氯代乙基)磷酸酯、三(2-氯代异丙基)磷酸酯和三(2，3-二溴代丙基)磷酸酯是优选的。优选的金属氢氧化物为氢氧化铝和氢氧化镁，优选的蜜胺盐为蜜胺正磷酸盐、二蜜胺正磷酸盐、二蜜胺焦磷酸盐、蜜胺多磷酸盐和蜜胺硼酸盐。可任选加入氧化锑作为协同剂。当卤代的磷酸酯作为阻燃添加剂时，尤其是这种情况。在某些情况下，当所使用的粘合剂、密封剂和涂料是无卤的并且不存在含锑化合物的时候是有利的。相应地，在特别的实施方案中，本发明的可固化组合物是无卤的并且不存在含锑化合物。在这种情况下，阻燃添加剂当然也只能选自那些无卤和无锑的化合物。就这点而言，无卤和无锑的化合物意指可固化组合物中含卤和锑的化合物总量相对于可固化组合物的总重量来说最多IOppm,优选为最多lppm。本发明的可固化组合物优选包含至少一种选自氢氧化铝、氢氧化镁、膨胀石墨和硼酸锌的阻燃添加剂。特别优选包括氢氧化铝作为阻燃添加剂。本发明的可固化组合物中，有机聚合物a)的总量与聚二烷基硅氧烷b)的总量的重量比优选为5:1-1: 5，更优选为3:1-1: 3，特别优选为2:1-1: 2。如果可固化的组合物包含多个有机聚合物a)和/或多个聚二烷基硅氧烷b)，那么总量当然意指所有代表性组分的总的重量，即所有有机聚合物a)的总的重量和所有聚二烷基硅氧烷b)的总的重量。阻燃添加剂c)的总量相对于可固化组合物总重量优选为至少10wt%，更优选为至少25wt%，特别优选为至少50wt%。再一次地，总量被理解为在组分c)的情况下所有代表性组分的总的重量。 通常，就其本身而言本发明的组合物已经适合作为粘合剂、密封剂或涂料。然而，除了上面提到的组分a)、b)和c)外，它们还可以任意包含额外的赋予如改进的弹性特性、改进的韧性和低的残余粘性的辅助剂和添加剂。这些辅助剂和添加剂包括粘性促进剂、增塑剂和填料。另外，还可以包括固化促进剂，例如通常用于基于硅烷改性聚合物的可固化组合物的有机锡化合物。此外，组合物还可以包含稳定剂、抗氧剂、活性稀释剂、干燥剂、紫外线稳定剂、防老剂、流变辅助剂、颜料或染料、杀菌剂、阻燃剂和/或任选有限程度的溶剂作为额外的添加剂。本发明的组合物可以做成单组分湿固化的粘合剂、密封剂或涂料。由于这种组合物无需混合多组分，并且通过水蒸气从边缘或从环境的扩散保证了相当快的固化速度，因此这是为用于封边或形成非常狭窄的粘合剂和密封剂化合物的应用而特别说明的。然而对于胶接或涂刷大表面、特别是无孔基体时，本领域的技术人员更喜欢或多组分的实施形式，以便确认组合物充分固化。因此，本发明的组合物也可以是双或多组分的形式。在本发明的可固化组合物的双组分实施方案中，成分a)、b)和c)中的一种可以以不同的组分从另外两个成分中分离开来，这样只有当组分混合后，才会得到包含本发明所提供的成分a)、b)和c)的可固化组合物。然而，优选的实施方案是其中第一组分(组分A)已经包含成分a)、b)和c)，亦即单组分发明的可固化组合物，第二组分(组分B)为促进剂组分。后者也称为固化组分。就这点而言，至少包含水和增稠剂的组分B是优选的。组分B优选包含l_20wt%、更优选为3-15wt%的水，其中所述量是指组分B的总重量。这里，水的形式优选为吸附在无机增稠剂上或者溶解或溶胀在有机增稠剂中。此外，组分B还可以包含一种低聚物，优选为聚丙二醇、聚乙二醇或环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物。也可以使用几种聚氧化烯的混合物。聚氧化烯的分子量优选在1000和20000g/mol之间，更优选在2000和 12000g/mol 之间。对于优选的实施方案，水溶的或水溶胀的聚合物或无机增稠剂是优选增稠剂。典型的有机天然增稠剂为琼脂、鹿角菜、胺黄树胶、阿拉伯树胶、海藻酸盐、果胶、多糖、瓜儿豆柏、淀粉、糊精、明胶、酪蛋白。典型有机的完全或部分人工合成的增稠剂为羧甲基纤维素，纤维素醚如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素，聚(甲基)丙烯酸衍生物，聚乙烯醚，聚乙烯醇，聚酰胺，聚亚胺。典型的无机增稠剂或吸附水的吸附剂为聚硅酸，高度分散的火成亲水硅酸，矿物粘土如蒙脱土、高岭土、多水高岭土、氢氧化铝、氧化铝水合物、硅酸铝、滑石、石英矿物、氢氧化镁或类似物。优选设计组分以使在使用前以1:1-200:1重量份的比例将组分A与组分B混合，以便保证快速和完全固化。在双或多组分的实施方案中，组分A以及组分B可以包含已经提及的额外的常用辅助剂和添加剂。如此，也可以包含一种或多种增塑剂。增塑剂意指一种降低组合物的粘度，从而易于操作并且改进组合物的柔韧性和伸长行为的物质。增塑剂优选选自脂肪酸酯、二羧酸酯、带有羟基的脂肪酸酯或环氧脂肪酸、油脂、乙醇酸酯、邻苯二甲酸酯、安息香酸酯、磷酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、环氧化的增塑剂、聚醚增塑剂、聚苯乙烯、烃类增塑剂和氯化石蜡，以及其中两个或多个的混合物。通过这些增塑剂中的一种或一种特定组合的明智选择，可以实现本发明组合物的其他优势性能，例如聚合物的凝胶行为、低温弹性或者耐低温性甚至抗静电性能。适宜的选自邻苯二甲酸酯类的例子有邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异癸基、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸丁基苯甲基酯，选自己二酸酯类的有己二酸二辛酯、己二酸二 异癸酯，此外还有丁二酸二异癸酯、癸二酸二丁酯或油酸丁酯。在聚醚增塑剂中，端基封闭的聚乙二醇是优选使用的，如聚乙二醇或聚丙二醇的二 Ci_4烷基醚，特别优选的为二乙二醇或二丙二醇的二甲基或二乙基醚，以及其中两种或多种的混合物。同样适宜的典型增塑剂为松香酸酯、丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯、硫代丁酸酯、柠檬酸酯、基于硝化纤维素的酯和聚醋酸乙烯酯，以及其中两种或多种的混合物。己二酸单辛酯与2-乙基己醇(商品名Edenol D0A,德国杜赛尔多夫Cognis股份有限公司)形成的不对称酯也是适宜的。此外，单官能的、直链或支链的C4_16醇的单一或混合醚或者两种或多种这种醇的不同醚的混合物，如二辛醚(商品名Cetiol OE,由杜赛尔多夫Cognis股份有限公司提供)也适宜用作增塑剂。磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲酚酯、磷酸二苯基辛基酯、(2-乙基己基)_ 二苯基磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯和三(2-丁氧基乙基)磷酸酯是选自磷酸酯类的典型适宜的酯类。除了它们作为增塑剂的作用之外，有机磷酸酯也具有耐火性能，这样在本发明的组合物中它们同时作为组分c)和增塑剂。同样在本发明中，适宜的增塑剂是可以通过如用单官能的异氰酸酯处理具有OH基端基的二醇而制备的二氨基甲酸乙酯，选择合适的计量以使基本上所有的游离OH基发生反应。任选地，过量的异氰酸酯可以随后从反应混合物中通过如蒸馏而去除。用于制备二氨基甲酸乙酯的另一个方法是用二异氰酸酯处理一元醇，其中所有可能有的NCO基团发生反应。如果本发明组合物的粘度对于某些应用来说太高，那么也可以很容易并方便地通过在固化的化合物中使用那些不会导致分层现象(举例来说增塑剂迁移)的活性稀释剂而降低粘度。活性稀释剂优选具有至少一个例如在使用后与湿气或空气中氧气起反应的官能团。这些基团的例子是甲硅烷基基团。作为活性稀释剂，可以使用所有的易混溶并降低本发明组合物粘度的，而且带有至少一个与粘合剂起反应基团的化合物，单独或作为几种化合物的组合使用。除了或替代稀释剂外，也可以通过加入溶剂降低本发明的组合物的粘度。适宜的溶剂为脂肪族或芳香族的烃、卤代烃、醇、酮、醚、酯、酯醇、酮醇、酮酸酯和醚酯。此外，本发明的可固化组合物可以包含至少一种作为附加组分(硅烷缩合催化剂或者固化或交联催化剂)的催化剂。典型适宜的用以控制本发明组合物的固化速度的交联催化剂为有机金属化合物如铁或者锡化合物，特别是铁的1，3- 二羰基化合物如举例来说乙酰丙酮化铁(III)或者二价或四价锡的1，3_ 二羰基化合物如举例来说二丁基二乙酰丙酮化锡；二烷基锡(IV) 二羧酸盐，举例来说二月桂酸二丁锡、马来酸二丁锡或二醋酸二丁锡或者相应的二烷醇盐，举例来说二丁锡二甲醇盐。有机锡化合物是特别经过多次试验证明有用的并且容易获得的具有极好活性的催化剂。卤化硼如三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼或者混合的卤化硼可以用作可选的固化催化剂。三氟化硼复合物如举例来说三氟化硼二乙基醚合物更容易操作并且是气体的三卤化硼，因此是特别优选的。此外，胺、氮杂环和胍衍生物通常也适宜用于催化。这类催化剂中特别优选的催化剂为 1，8- 二氮杂双环-[5. 4. 0]-^^一碳-7-烯(DBU)。此外，钛、铝和锆化合物或者一种或多种选自一个或多个刚才提及基团中的催化剂的混合物也优选用作催化剂。一方面用这个方法也可以避免锡化合物的加入，另一方面对弱粘附的有机表面如举例来说丙烯酸酯可以达到更好的粘接。在钛、铝和锆催化剂中，钛催化剂由于提供最佳的固化结果，因而是优选使用的。此外，本发明的组合物可以包含一种或多种粘性促进剂。粘性促进剂意指改善粘合剂层在表面粘附性能的物质。为本领域技术人员所熟知的常规粘性促进剂(增粘剂)可以单独或作为多种化合物的组合使用。适宜的例子有树脂、萜烯低聚物、古马隆/茚树脂、脂肪族的石油树脂和改性的酚醛树脂。在本发明中，例如烃类树脂是适宜的，如那些通过聚合萜烯，主要是a-或3 -菔烯、二戊烯或萜二烯而得到的树脂。通常，这些单体通过用 Friedel催化剂引发进行阳离子聚合。萜烯和其他单体如苯乙烯、a _甲基苯乙烯、异戌二烯以及类似物的共聚物，也可以算作萜烯树脂。所提及的树脂作为粘性促进剂而用于如压敏粘合剂和涂料中。通过酸催化的苯酚与萜烯或松香的加成而制备的萜烯酚树脂也是适宜的。萜烯酚树脂在多数有机溶剂和油中可以溶解，并且与其他树脂、蜡和橡胶互溶。在本发明中，松香树脂及其衍生物如它们的酯类或醇类同样适合在上述应用中用作粘性促进剂。硅烷粘性促进剂，特别是氨基硅烷，也是非常适宜的。在本发明的可固化组合物的特别实施方案中，组合物包含通式(III)所示的硅烷作为粘性促进剂，
R2R3N-R4-SiX1Y1Z1(III)
其中
R2和R3彼此独立，为氢或C1-C8的烷基，
R4为二价的任选包含杂原子的C1-C12的烃基，
X\Y1^Z1彼此独立，为C1-C8的烷基'C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基。 这些类型的化合物固有不但对发明的可固化组合物中的粘附聚合物组分,而且对很多极性及非极性表面来说高的亲合力，因此有助于在粘合剂成分和每个要胶接的基底之间形成特别稳定的粘附。例如基团R4可以是直链的或支链的或环状的、取代或非取代的烯基基团。其中任选包含氮(N)或氧(0)作为杂原子。当X1、Y1和/或Z1为酰氧基时，那么这可以是例如乙酸氧基-OCO-CH3。典型的适宜用作发明组合物的填料为白垩、石灰粉、沉淀的和/或气相的白炭黑、沸石、膨润土、碳酸镁、硅藻土、矾土、粘土、滑石、二氧化钛、氧化铁、氧化锌、砂土、石英、燧石、云母、玻璃粉和其他磨碎的矿物质。此外，也可以加入有机填料，特别是炭黑、石墨、木纤维、木粉、锯末、纤维素、棉花、纸浆、碎的芯片、切碎的秸杆、谷壳、其他切碎的纤维以及磨碎的核桃壳。此外，也可以加入短纤维如玻璃纤维、玻璃丝、聚丙烯腈、碳纤维、凯夫拉纤维或聚乙烯纤维。铝粉也是适宜的填料。带有矿物外壳或塑料外壳的空心微球也是适宜的填料。这些可以是市场上可买得到的如商品名为Glass Bubbles*的空心玻璃微球。基于塑料的空心微球，举例来说ExpanceP或Dimlite*在如EP 0520 425 B1中已有描述。这些微球由无机或有机物质组成，每个直径Imm或更小,优选为500iim或更小。对于某些应用来说，提供所制备物触变性的填料是优选的。这种填料也可以称作流变辅助齐U，举例来说氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或者可膨胀的塑料如PVC。为了使它们容易地从适宜的计量装置(举例来说管)压出，所制备物应具有3000-15000、优选为4000-8000mPas、甚至 5000-6000mPas 的粘度。优选加入相对于组合物总重量1_8(^〖％重量份的填料。可以使用单一的填料或几种填料的组合。此外，本发明的组合物还可以包含一种或多种抗氧剂。抗氧剂在发明的组合物中的重量份数相对于组合物的总重量优选至多约为7wt%，特别优选至多约为5wt%。此外，本发明的组合物还可以包含紫外线稳定剂。紫外线稳定剂在本发明的组合物中的重量份数优选至多约为2wt%，特别优选至多约为lwt%。位阻胺光稳定剂(HALS)特别适合作为紫外线稳定剂。也可以加入一种或多种带有甲硅烷基团的并且在交联或固化时参与反应进入最终产品的紫外线稳定剂。产品Lowilite 75和Lowilite 77(美国Great Lakes公司)特别适用于此。此外，也可以加入苯并三唑、二苯甲酮、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯和/ 或位阻酚。通常有意义的是进一步阻止湿气的进入而稳定本发明的组合物，以便进一步增加贮存期。这种贮存期的改善可以通过例如加入干燥剂而实现。适宜的干燥剂是所有与水起反应生成对组合物中存在的活性基团来说惰性的基团，从而对其分子量带来最低可能变化的化合物。例如优选加入的干燥剂为乙烯基硅烷如3-乙烯基丙基三乙氧基甲硅烷，肟基甲硅烷如甲基-0，0’，0〃-丁烷-2-酮-三肟基甲硅烷或0，0’，0"，0" ' -丁烷-2-酮三肟基甲硅烷(CAS登记号022984-54-9和034206-40-1)或者苯甲酰氨基硅烷如双(N甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷(CAS登记号16230-35-6)或吡咯烷基硅烷如吡咯烷基甲基三甲氧基硅烷。另一方面，甲基、乙基或乙烯基三甲氧基硅烷，四甲基或者四甲基乙基乙氧基娃烧的使用也是合理的。就效率和成本而目，乙烯基二甲氧基娃烧和四乙氧基娃烧是这里特别优选的。上述的活性稀释剂也适宜用作干燥剂，就其分子量(Mn)来说小于约5000g/mol，并且其带有对所进入湿气的反应性至少比发明的带有甲硅烷基的聚合物活性基团的反应性高、优选更高的端基。最后，烷基原甲酸酯或烷基原乙酸酯可以用作干燥剂，例如甲基或乙基原甲酸酯、甲基或乙基原乙酸酯。发明的组合物通常包含约0.01-约10wt%重量份的干燥剂。本发明的可固化组合物的粘度优选低于lOOOOOOmPas (采用RVDVII+型的Brookfield粘度计测量，7#转子，23° C，10转/分钟)。本发明的组合物的粘度特别优选低于500000mPas。本发明的组合物的粘度特别低于250000mPas。这个粘度赋予组合物好的操作性。本发明的另一个主题是本发明的可固化组合物作为粘合剂、密封剂或涂料，特别是作为胶接塑料、金属、玻璃、陶瓷、木材、木质材料、纸、纸质材料、橡胶和纺织品的粘合剂，作为在建筑业、特别是用于卫生或厨房区域水泥灌浆的密封剂，或者作为用于大表面积涂布基底的涂料的应用。依照本发明的可固化组合物更适宜用以提供一个带有阻燃剂、弹性涂层的基底。由于本发明的可固化组合物具有非常广的粘附范围，因此大多数不同材料的基底都可以涂刷。由于可以按例如商品名Foanidas11从市场上买到，因此基底优选为泡沫玻璃。本发明的另一个主题是通过将本发明的可固化组合物涂到可涂刷的基底特别是泡沫玻璃上，然后固化组合物而制备的涂层。最后，本发明的一个主题也是至少一种聚二烷基硅氧烷b)用于改进包含至少一种有机聚合物a)以及优选还包含至少一种阻燃添加剂c)的可固化组合物的耐火性能的应用。关于聚二烷基硅氧烷b)、有机聚合物a)和阻燃添加剂c)以及它们的优选扩展，在上面本发明的可固化组合物相应用途的描述中已做了陈述。本发明基本上所有在本文中列出的特征，特别是作为优选和/或特别优选而公开的有关发明组合物和发明应用的实施例、容许区间、成分和其他特征在所有可能的以及不相互排斥的组合中都可以实现，其中作为优选和/或特别优选而公开的特征的组合同样也 被认为是优选和/或特别优选的。以下内容中将在典型实施例的帮助下更为详细地描述本发明，其中实施例的选择并不代表对发明主题范围的局限。
实施例
除非另有说明，所有的份数和百分比均是指重量。
实施例I和2 :
在排除湿气的条件下将表I所列成分在高速混合器中混合。所得到的本发明的可固化组合物可以用作单组分粘合剂、密封剂和涂料。另一方面，它们也可以用作本发明的双组分可固化组合物的组分A。后一种情况下，在使用之前将它们与固化组分B混和。实施例3中列出了适宜的固化组分B。
表I
实施例ri r~2
有机聚合物a)114. 0014. 00
聚二烷基硅氧烷b)215. 0014. 00
Al (OH) 353. 9552. 95
邻苯二甲酸二异i^一烷酯87TO
邻苯二甲酸二异壬酯10. 11
着色糊080080~
抗氧齐UL40L40~
TiO2^90^90~
权利要求
1.一种可固化组合物，其包括 a)至少一种选自聚醚和聚丙烯酸酯的有机聚合物，其中所述有机聚合物具有至少一个通式⑴的端基 -An-R-SiXYZ (I) 其中 A代表选自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、亚氨基、羧酸酯基、氨基甲酰基、脒基、碳酸酯基、磺酸酯基和亚磺酸酯基团以及选自氧原子和氮原子的二价连接基团， R为具有1-12个碳原子的、其主烃链可任选被杂原子中断的二价烃基， X、Y、Z彼此独立，代表C「C8的烷基X1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，以及n为O或I, b)至少一种具有至少一个通式(I’)的端基的聚二烷基硅氧烷 -A，n, R，-SiX，Y，Z， (I，) 其中 A’代表选自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、亚氨基、羧酸酯基、氨基甲酰基、脒基、碳酸酯基、磺酸酯基和亚磺酸酯基团以及选自氧原子和氮原子的二价连接基团， R’为直接键或具有1-12个碳原子的、其主烃链可任选被杂原子中断的二价烃基， X’、Y’、Z’彼此独立，为乙烯基、C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为乙烯基，并且至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，以及n'为O或I,以及 c)至少一种选自红磷、有机磷化合物、多磷酸铵、金属氢氧化物、膨胀石墨、硼酸锌和蜜胺盐的阻燃添加剂。
2.依照权利要求I的可固化组合物，其中有机聚合物具有至少一个通式(I)的端基，其中R代表亚甲基或1,3-亚丙基。
3.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中有机聚合物具有至少一个通式(I)的端基，其中X、Y和Z彼此独立，代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，条件是X、Y和Z基团中的至少两个代表甲氧基或乙氧基。
4.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中有机聚合物为选自聚乙二醇、聚丙二醇和乙二醇-丙二醇共聚物的聚醚或者聚丙烯酸C1-C4烷基酯。
5.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中聚二烷基硅氧烷为聚二甲基硅氧烧。
6.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中聚二烷基硅氧烷具有至少一个通式(I’)的端基，其中A’代表-0-，R’代表直接键。
7.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中聚二烷基硅氧烷具有至少一个通式(r )的端基，其中X’代表乙烯基，Y’和Z’彼此独立，代表甲氧基或乙氧基。
8.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中阻燃添加剂选自氢氧化铝、氢氧化镁、膨胀石墨和硼酸锌。
9.依照权利要求8的可固化组合物，其中阻燃添加剂为氢氧化铝。
10.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物，其中有机聚合物a)的总量与聚二烷基硅氧烷b)的总量的重量比为5:1-1:5，优选为3:1-1:3，特别优选为2:1-1:2。
11.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物,其中均相对于可固化组合物的总重量，阻燃添加剂c)的总量为至少10wt%，优选为至少25wt%，特别优选为至少50wt%。
12.依照至少一个上述权利要求的可固化组合物作为粘合剂、密封剂或者涂料的用途。
13.依照权利要求1-11中至少一个的可固化组合物用于提供一种具有阻燃弹性涂层的基底的用途。
14.一种通过将依照权利要求1-11中至少一个的可固化组合物沉积在要被涂刷的基底上、并且固化该组合物而制备的涂层。
15.至少一种具有至少一个通式(I’)的端基的聚二烷基硅氧烷用于改进可固化组合物的耐火性能的用途-A，n’R，-SiX，Y，Z， (I，) 其中 A’代表选自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、亚氨基、羧酸酯基、氨基甲酰基、脒基、碳酸酯基、磺酸酯基和亚磺酸酯基团以及选自氧原子和氮原子的二价连接基团， R’为直接键或具有1-12个碳原子的、其主烃链可任选被杂原子中断的二价烃基， X’、Y’、Z’彼此独立，为乙烯基、C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为乙烯基，并且至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，n'为O或I, 所述可固化组合物包含至少一种选自聚醚和聚丙烯酸酯的有机聚合物，其中该有机聚合物具有至少一个通式(I)的端基 -An-R-SiXYZ (I) 其中 A代表选自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、亚氨基、羧酸酯基、氨基甲酰基、脒基、碳酸酯基、磺酸酯基和亚磺酸酯基团以及选自氧原子和氮原子的二价连接基团， R为具有1-12个碳原子的、其主烃链可任选被杂原子中断的二价烃基，以及X、Y、Z彼此独立，代表C「C8的烷基X1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，其中至少一个基团为C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基，以及n为O或I。
全文摘要
本发明涉及可固化组合物，其包括a)至少一种选自聚醚和聚丙烯酸酯的有机聚合物，其中有机聚合物含有至少一个限定的、可交联的带有至少一个C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基基团的端基，b)至少一种含有至少一个限定的、可交联的带有至少一个乙烯基基团，同时还带有至少一个C1-C8的烷氧基或C1-C8的酰氧基基团的端基的聚二烷基硅氧烷和c)至少一种选自红磷、有机磷化合物、多磷酸铵、金属氢氧化物、膨胀石墨、硼酸锌和蜜胺盐的阻燃添加剂，涉及这种组合物作为粘合剂、密封剂或涂料，特别是用以提供一种带有阻燃剂的、弹性涂层的基底的用途，涉及一种以这种方法制得的涂层以及至少一种聚二烷基硅氧烷b)用于改进包含至少一种有机聚合物a)的可固化组合物的耐火性能的用途。
文档编号C08L71/00GK102741347SQ201180007843
公开日2012年10月17日 申请日期2011年1月25日 优先权日2010年2月4日
发明者A·博尔特, D·伊尔梅佐格鲁, M·普勒布斯特, M·科尔, N·施皮尔坎普 申请人:汉高股份有限及两合公司