专利名称：防污性赋予剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及在玻璃、纤维、金属、树脂、膜、光学材料、涂料等领域中使用的、可用于作为赋予防污性的表面处理剂、表面改性剂的新型含氟硅氧烷共聚物。
背景技术：
在树脂、光学材料、涂料等领域所使用的涂覆液中添加了各种物质，其目的在于，抑制向部件表面涂覆的工序中产生的纹理、收缩、不均、起颗粒、不润湿等的不良情况，即向表面赋予平滑性。
含有全氟烯基的化合物也可作为在本用途中的添加剂来使用，尤其是，从赋予表面平滑性的角度出发，已知具有全氟烯基的非离子系表面活性剂是有用的(例如专利文献I)。此外，薄型显示器、PC监控器、手机、便携游戏机、车载导航仪等可以在各种环境中使用，特别是对于触摸屏化而开发的设备的画面而言，其画面上容易附着指纹、标记油墨、化妆品等各种污迹。作为因附着指纹、标记油墨、化妆品等污迹所导致的问题，可以举出画面的透明性降低、图像的清晰性降低等。为了除去指纹、标记油墨、化妆品等污迹，用含有水或洗剂的布等进行擦拭，但污迹的擦拭并不容易，擦拭多次还可能会在画面上产生擦伤痕。作为防止污迹的附着或提高除去性的手段之一，提出了提高画面表面的疏水疏油性的方法，作为其有用的方法，已知导入含氟化合物的方法、或导入含硅化合物的方法，可加以广泛地利用(例如专利文献2)。然而，含氟化合物虽然可获得表面的平滑性和指纹擦拭性，但是存在标记油墨的擦拭性缺乏的问题，含硅化合物虽然可获得表面滑动性、标记油墨擦拭性、耐擦伤性的提高，但存在指纹擦拭性缺乏之类的问题。此外，含氟化合物和含硅化合物的相溶性极差，容易引起相分离。产生因相分离而在表面凝集含氟化合物的区域、凝集有含氟化合物(白浊)的区域，具有表面清晰度降低等的问题。因此，无法将赋予防污性所需的足够量的含氟化合物与含硅化合物进行混合。另一方面，也提出了许多在硅氧烷化合物中引入加成了一部分氟基的化合物之类的方法(例如专利文献3)。该方法，由于是在各种种类的含硅化合物中引入氟等的方法而存在设计自由度高之类的优点，但由于是特殊的化合物所以不能容易地获取。此外，这种化合物不与涂覆液中的固化成分化学地结合，所以由于时间流逝、来自外部的刺激而导致其从树脂固化膜中脱落，疏水疏油效果消失。而且，在膜中呈现塑化剂的作用，存在使膜强度降低之类的问题。而且，并未报道在主链中具有高度支化的全氟烷基或全氟烯基的含氟的和含硅氧烷的共聚物。现有技术文献专利文献
专利文献I :日本特开2008-77057号公报专利文献2 :日本专利第4401049号公报专利文献3 :日本特开2009-29882号公报
发明内容
技术问题本发明的目的在于提供能够解决上述现有技术问题的防污性赋予剂。问题的解决方案本发明人为了解决这些问题经过锐意研究，结果发现通过导入包含含氟的(甲基)丙烯酸酯和含硅的(甲基)丙烯酸酯和含烯化氧的(甲基)丙烯酸酯的共聚物、以及能够与可固化树脂成分化学地结合的反应性官能团(羟基、末端碳-碳双键等)，由此提供 可以向涂膜表面持续地赋予疏水疏油性的共聚物，其可以容易地溶解在涂覆材料中，且可以持续地赋予在将涂覆材料进行涂覆时的表面平滑性和防污性以及疏水疏油性。从这些见解出发，结果开发出在固化时一并具有持续的优异的防污效果和流平效果、对膜强度没有影响的共聚物和树脂组合物。即，本发明涉及下述项I 11的防污性赋予剂和包含作为有效成分的该防污性赋予剂的防污树脂组合物。项I.防污性赋予剂，包含含有作为共聚成分的下述单体(A)、单体(B)、和作为任意成分的单体(C)的(甲基)丙烯酸酯系共聚物。单体(A):含氟的(甲基)丙烯酸酯，
[化学式I]
权利要求
1.防污性赋予剂，其特征在于，包含含有作为共聚成分的下述单体(A)、单体(B)、和单体(C)的(甲基)丙烯酸酯系共聚物 单体㈧含氟的(甲基)丙烯酸酯
2.根据权利要求I所述的防污性赋予剂，其中，所述共聚物是进一步加成具有反应性官能团的化合物(D)而成。
3.根据权利要求I所述的防污性赋予剂，其中，共聚物的单体组成为，将共聚物整体记为100质量％时，单体⑷为I 50质量％，单体⑶为I 50质量％，单体(C)为I 90质量％，且单体比例为(B) / (A) >0. 3。
4.根据权利要求2所述的防污性赋予剂，其中，共聚物的单体组成为，将共聚物整体记为100质量％时，单体⑷为I 50质量％，单体⑶为I 50质量％，单体(C)为I 90质量％，以及具有反应性官能团的化合物(D)为O 50质量％，且单体比例为(B)/(A) >O.3。
5.根据权利要求I所述的防污性赋予剂，其中，单体(A)的Rf是作为全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯(Al)和作为全氟烯基的(甲基)丙烯酸酯(A2)的混合物。
6.根据权利要求I所述的防污性赋予剂，其中，单体(A)的Rf是由下式表示的高达碳数9的全氟烯基，
7.根据权利要求I所述的防污性赋予剂，其中，单体(B)是由下式表示的含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯，
8.根据权利要求I所述的防污性赋予剂，其中，单体(C)是由下式表示的含有烯化氧基的(甲基)丙烯酸酯， [化学式5]
9.根据权利要求2所述的防污性赋予剂，其中，具有反应性官能团的化合物(D)是具有由下式表示的官能团W1的(甲基)丙烯酸酯，[化学式6]
10.防污树脂组合物，其含有权利要求I 9中任一项所述的防污性赋予剂以及树脂。
11.根据权利要求10所述的防污树脂组合物，其中，树脂是能量固化型或热固化型。
全文摘要
本发明公开了通过共聚下述单体(A)、单体(B)和单体(C)而得到的防污性赋予剂单体(A)含氟的(甲基)丙烯酸酯单体(B)含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯单体(C)上述(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
文档编号C08F220/10GK102834425SQ201180019340
公开日2012年12月19日 申请日期2011年4月15日 优先权日2010年4月16日
发明者菅田千贵, 久保信二, 出山和仁, 傅谷卓也 申请人:株式会社尼欧斯