专利名称：适于挤出涂布的聚丙烯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适于挤出涂布的聚丙烯组合物、提供这种聚丙烯组合物及挤出涂布制品的方法以及生产所述产品的方法。
背景技术：
一般来说，将基底(例如纸、纸板、织物和金属箔)挤出涂布上塑料薄层得到了大规模的应用。在第一步中，将涂布组合物挤出，由此使得熔融的聚合材料流穿过扁平模具，形成几微米厚的薄膜。在第二步，即在涂布步骤中，将所述薄膜铺设在载体上并传送至冷却缸上。在冷却时，聚合物便黏附在其载体上。虽然LDPE的刚度、防护性能和耐温性并不令人满意，但由于低密度聚乙烯(LDPE)容易进行加工，故经常在挤出涂布中得以应用。聚丙烯由于其耐热性和透明的优点而很有吸引力。然而聚丙烯的加工性很差，例如其具有高的内缩量(neck-in)以及低的最大涂布速度。通过以线形聚合物骨架中的支链为特征的高熔体强度聚丙烯，可以使聚丙烯的这种受限的加工性部分被最小化。这可以通过反应器后处理、通过与二烯烃进行共聚合或通过在特殊的催化剂下进行聚合而实现。高速挤出涂布要求具有15g/10min或更高的相对高的熔体流动速率MFR2。这样的熔体流动速率通常仅能通过减粘裂化，即在不存在二烯烃的情况下用过氧化物处理而实现。然而，主反应，即由能够导致获得较高支化度的过氧化物处理引起的支化反应总是不幸地伴有β裂解这一副反应，即聚丙烯的显著降解。这种降解导致了胶体的生成，限制了聚丙烯组合物在例如医学领域等高要求应用中的使用。WO 2009/133016公开了一种适于挤出涂布的双组分粘合剂组合物，其包括高熔体强度聚丙烯和一个选自如下材料的组中的组分的混合物(i)马来酸酐改性的聚丙烯(MAPP) ；(ii)马来酸酐改性的聚丙烯蜡；(iii)具有高熔体流速的聚丙烯均聚物或(iv)基于乙烯-乙酸乙烯酯的热熔性粘合剂。这种组合物仅可在有限的线速度下挤出涂布。KR 681871B1公开了一种用于挤出涂布的聚丙烯共聚物和低密度聚乙烯的混合物。然而，希望的熔体流速特性是通过加入会导致热稳定性受到限制的低密度聚乙烯而获得。WO 2008/100720公开了一种用于挤出涂布的聚丙烯和低密度聚乙烯的混合物。EP 1847555公开了一种具有低支化指数g’的聚丙烯，这种聚丙烯在高应变速率下表现出显著的应变硬化，即该材料被拉伸的越快，则该材料的应变硬化指数(SHI)越高，并因此更加稳定。该材料由反应器内的长链支化形成。具有应变硬化行为的聚丙烯在比如EP 1903070中描述过，其报道了一种由于侧链众多(支化聚丙烯)而具有高熔体强度以及相对高的刚度的聚丙烯。这种特殊的聚丙烯的用途仅被描述为用作就多相聚丙烯而言的基质。EP 1847555涉及多支链的聚丙烯均聚物和共聚物。该材料表现出延伸熔体流动特性，使得其在挤出过程中具有较高的稳定性。这种特殊的聚丙烯的用途仅被描述为用作多相聚丙烯中的基质。在EP 2133389中公开了一种具有良好的耐热性的聚丙烯，其包括由两种不同的聚丙烯均聚物或共聚物以及线形低密度乙烯均聚物或共聚物组成的基础树脂，，并且可以增加的生产量处理所述聚丙烯。EP 1892264公开了包括基底的制品，所述基底被挤出涂布上基于多支链聚丙烯的组合物。对于一种具有出色的加工性、低胶体含量并且能够耐受高温的适于对各种类型的基底进行挤出涂布的供替代的或改进的丙烯聚合物组合物仍然存有需要。尤其需要那些不需要加入诸如LDPE的加工助剂或使用多相材料便适于挤出涂布的丙烯聚合物组合物。
发明内容
本发明基于如下的发现，即上述目标可以通过一种聚丙烯实现，所述聚丙烯具有由下式定义的高粘弹性LAOS非线性系数LAOS-NLF反映出的均匀特性及高度支化的长链支化
权利要求
1.一种包括聚丙烯基础树脂的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯基础树脂的MFR (2. 16kg，230。。，ISO 1133)为 8_24g/10min，以及 LA0S_NLF>2. 8
2.根据权利要求I所述的聚丙烯组合物，其特征在于，在应变速率为3.Os—1和亨基应变为2. 5下测得所述聚丙烯基础树脂的应变硬化系数(SHF)为2. 3-7. O。
3.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其特征在于，在应变速率为I. Os—1和亨基应变为2. O下测得所述聚丙烯基础树脂的应变硬化系数(SHF)为I. 7-6. O。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其特征在于，所述聚丙烯基础树脂在200°C下的F30熔体强度为4. 6cN或更高。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其特征在于，所述聚丙烯基础树脂为聚丙烯均聚物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其特征在于，所述聚丙烯基础树脂的区域反演大于O. lmol-%。
7.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其特征在于，所述聚丙烯基础树脂的[F30 熔体强度 XMFR2 (2. 16kg，230°C，ISO 1133)]的乘积为 130cNg/10min 或更高。
8.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其特征在于，所述聚丙烯基础树脂的熔融温度Tm在135°C -165°C的范围内。
9.一种聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包括MFR(2. 16kg，230°C )为8. 0_24g/10min的聚丙烯基础树脂并通过如下步骤获得 在不对称催化剂的存在下，生产具有根据ISO 1133测定的MFR(2. 16kg, 230°C )为I.0-6. 0g/10min的聚丙烯中间体基础树脂； 将所述聚丙烯中间体基础树脂与过氧化物和二烯在20°C -90°C的温度下混合至少2分钟，以形成预混合的材料； 将所述预混合的材料在机筒温度为180°C _300°C的熔融混合装置中进行熔融混合，其中所述熔融混合为包括进料区、捏合区和机头区的熔融混合装置，其中在所述进料区中维持起始机筒温度Tl，在所述捏合区中维持机筒温度T2，并且在所述机头区维持机头机筒温度T3，其中机筒温度T1、T2和T3满足下列关系Τ1〈Τ3〈Τ2。
10.一种生产根据权利要求1-8中任一项所述的聚丙烯组合物的方法，其特征在于在20°〇-901的温度下，将1^1 (2. 16kg，230。。，ISO 1133)为 I. 0-6. 0g/10min 的由不对称催化剂生成的聚丙烯中间体基础树脂与过氧化物和二烯混合至少2分钟，形成预混合的材料；以及在180°C -300°C范围内的机筒温度下，将所述预混合的材料在熔融混合装置中进行熔融混合。
11.一种涂布制品，所述涂布制品包括根据权利要求1-9中任一项所述的聚丙烯组合物作为涂布层。
12.—种对制品进行涂布的方法，包括铺设由根据权利要求1-9中任一项所述的聚丙烯组合物组成的层。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，按照每平方米基底涂布IOg的涂布重量，所述涂布速度大于300m/min。
14.权利要求I至9中任一项所限定的聚丙烯组合物用于挤出涂布的用途。
全文摘要
一种包括聚丙烯基础树脂的聚丙烯组合物，其特征在于，所述聚丙烯基础树脂的MFR(2.16kg，230℃，ISO 1133)为8-24g/10min，由LAOS-NLF=︱G′1/G′3︱确定的LAOS-NLF>2.8，其中，G′1-一级傅立叶系数，G′3-三级傅立叶系数。
文档编号C08F210/06GK102947357SQ201180031797
公开日2013年2月27日 申请日期2011年1月21日 优先权日2010年5月11日
发明者K·克利姆克, J·余利-佩尔拖拉, E·帕赫纳, D·马赫尔, H·布劳恩, S·菲利佩, A·T·德兰 申请人:博里利斯股份公司