通过环辛烯的开环易位聚合制造液态的且无色的开环聚环辛烯的方法

文档序号:3620551阅读:624来源:国知局
专利名称:通过环辛烯的开环易位聚合制造液态的且无色的开环聚环辛烯的方法
通过环辛烯的开环易位聚合制造液态的且无色的开环聚环辛烯的方法引言:环烯经的开环易位聚合(ROMP= Ring Opening Metathesis Polymerisation(开环易位聚合))是众所周知的。1I通过一系列的过渡金属来催化该反应,其中常常使用与过渡金属络合物一起形成实际上的催化活性物质的Co催化剂。有机铝和有机锡特别适合作为Co催化剂。其它的催化剂体系以确定的过渡金属络合物为基础。钌基络合物属于最熟知的化合物。3_’4但这里,它的一个缺点是它的价格昂贵,且特别是难于与反应产物分离。钌的残留物常常造成产物不可接受的染色。在这种情况下,必须通过复杂的方法,例如再沉淀纯化聚合物,这阻碍了经济地生产。调节所得到的聚合物的性质的可能性对于聚合是重要的。除了通常的参数诸如温度,单体浓度,催化剂浓度和反应时间而外,例如可以通过添加其任务是终止链的增长的调节剂来控制分子量的分布。因为涉及到统计处理,所以该分子量与调节剂的浓度相比大约呈倒数关系。这里,不考虑作为二次易位(链转移或“回咬”)的结果的分子量分布的加宽。因此虽然通过添加调节剂会影响这里作为Mw给出的平均分子量,但不会影响分子量分布的宽度。在进一步的反应进程中出现二次易位,在二次易位时,增长链的活性端没有加成另外的单体分子,而是加成已存在的聚合物链的双键。结果是链转移,由此增加了不均匀性或多分散性(以(Mw/Mn)-l*Mw/Mn表示)。在反应进展时的另一观察是有利于反式构型的顺/反-比例的移动。该移动的效果同样归因于二次易位。为了调节聚合物中给定的性质,因此需要精确控制各种不同的工艺参数。
_5] 发明目的:通过ROMP进行环辛烯的聚合是一种重要的用于制造Vestenamer 的方法,Vestenamer 是一种具有平均分子量> 100000克/摩的开环聚环辛烯。但是,对于某些应用来说需要该聚合物在室温下以液体状态存在。在室温下为液态且无色的开环聚环辛烯的一个重要的用途是在包装薄膜中对于氧、二氧化碳、水等的隔离性。为了获得这些性质,必须设定表I中所给出的物理参数。表1:根据本发明的开环聚环辛烯的物理性质(优选的范围)
权利要求
1.开环聚环辛烯,其特征在于,所述开环聚环辛烯在室温下是液态、无色和透明的。
2.根据权利要求1的开环聚环辛烯,其特征在于,所述开环聚环辛烯具有在10,000-50, 000克/摩尔之间的平均分子量,在65-70%之间的顺式比例,-10-10°C的熔点和根据ISO 1628-1在23°C下在40-50毫升/克之间的J值。
3.用于制造根据权利要求1和2的开环聚环辛烯的方法,其特征在于,在催化剂和调节剂存在下通过开环、易位聚合使环辛烯反应。
4.根据上述权利要求之一制造开环聚环辛烯的方法,其特征在于,在催化剂和调节剂存在下,通过开环、易位聚合使环辛烯反应,其中在转化率为在30-100%之间时中止反应。
5.根据上述权利要求之一制造开环聚环辛烯的方法,其特征在于,作为催化剂体系使用六氯化钨(WCl6)和二氯乙基铝(EtAlCl2)的混合物。
6.根据上述权利要求之一制造开环聚环辛烯的方法,其特征在于,作为调节剂使用具有一个或几个非共轭双键的无环烯烃,所述双键可以位于端部或内部且不具有取代基,或在其侧链具有较低取代度的乙烯基、烯丙基或者更高的同源双键的环状化合物。
7.根据上述权利要求之一制造开环聚环辛烯的方法,其特征在于,所述聚合在溶剂中进行。
8.根据上述权利要求之一制造开环聚环辛烯的方法,其特征在于,所述聚合无溶剂地进行。
9.根据上述权利要求之一的开环聚环辛烯在包装材料中的用途。
全文摘要
本发明描述了开环聚环辛烯,该开环聚环辛烯在室温下是液态、无色和透明的,并且由环烯烃通过开环、易位聚合来制备。
文档编号C08G61/08GK103025786SQ201180031610
公开日2013年4月3日 申请日期2011年5月26日 优先权日2010年6月25日
发明者P·汉嫩, N·威尔克索克, M·蒂里, M·鲁斯 申请人:赢创德固赛有限公司
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