固化性组合物及光学用粘接剂的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于，提供以进一步的高折射率化为目标，并且也兼具低收缩性、光固化性、无色透明性、适于作业的粘度这些作为光学用粘接剂的性能的固化性组合物。根据本发明，能够提供一种固化性组合物，其含有具有芴环的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(A成分)、具有芳香族环或硫代烷基结构的聚硫醇化合物(B成分)和光聚合引发剂(C成分)。
【专利说明】固化性组合物及光学用粘接剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及制作复合光学元件时使用的光学用粘接剂。
【背景技术】
[0002]以丙烯酸酯化合物等作为主要成分的光固化性组合物被广泛用作制作光学元件时的粘接剂。对于粘接剂而言，密合性、固化性、机械强度、耐久性和光学特性为基本性能，但是近年随着光学元件的高功能化，折射率成为重要的性能。特别是粘接剂的高折射率化由于光学设计的自由度扩大而期待高。作为使用具有高折射率的粘接剂的用途例，可列举出通过两块透镜的粘结而构成的消色差透镜(achromat lens)、通过玻璃与树脂的复合而构成的混合(hybrid)型非球面透镜、分色棱镜等形成复杂形状的棱镜等。对于这些用途中使用的粘接剂，不仅要求高的折射率，当然还要求密合性、光固化性、无色透明性、适于作业的粘度这些性能。
[0003]作为具有高折射率的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，已知9，9-双(4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基)芴(以下称为A-BPEF)(固化物的折射率为1.62)、4，4’ -双(甲基丙烯酰基硫基)二苯基硫醚(以下称为MPSMA)(固化物的折射率为1.69)等。但是，这些化合物由于常温下为固体，难以单独使用。
[0004]另外，通常多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的固化伴随的收缩大，作为粘接剂使用时成为密合性降低的原因。另一方面已知，(甲基)丙烯酸酯化合物等烯属不饱和化合物和硫醇化合物组合而成的烯 -硫醇组合物，固化伴随的收缩小。
[0005]专利文献I中记载了由A-BPEF、烯属不饱和化合物和硫醇化合物构成的烯-硫醇组合物。根据实施例可知，固化物的折射率至多处于1.58~1.61的范围内。
[0006]专利文献2中记载了由MPSMA、乙烯系单体和聚硫醇化合物构成的烯-硫醇组合物。根据实施例可知，固化物的折射率至多为1.649。但是，MPSMA容易着色为黄色，另外为固体，因此在组合物中的溶解量有限。
[0007]另外，专利文献3中记载了由具有荷环的树脂成分、和MPSMA等具有二苯基硫酿骨架的含硫化合物构成的树脂组合物，例示了具有折射率1.724的树脂。但是，该发明中的树脂组合物实质上为具有芴环的聚酯和含硫化合物混炼而成的热塑性树脂，并非固化性组合物，当然不能赋予光固化性。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开2010-254732号公报
[0011]专利文献2:日本特开平03-021638号公报
[0012]专利文献3:日本特开2005-187661号公报
【发明内容】
[0013]发明要解决的问题[0014]因此，本发明的目的在于，提供以进一步的高折射率化为目标，并且也兼具低收缩性、光固化性、无色透明性、适于作业的粘度这些作为光学用粘接剂的性能的固化性组合物。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]本发明人等为了解决上述问题而进行了深入地研究，结果发现，具有芴环的聚(甲基)丙烯酸酯化合物、具有芳香族环或硫代烷基结构的聚硫醇化合物组合而成的烯-硫醇组合物，能够实现进一步的高折射率化，并且也兼具作为光学用粘接剂的必要性能。进而，通过含有具有二(苯硫基)硫醚结构、二(苯硫基)砜结构的烯属不饱和键合化合物，能够维持物性平衡的同时实现进一步的高折射率化。另外，通过含有特定的烯属不饱和键合化合物作为稀释性单体，能够维持物性平衡的同时自由地调整粘度。基于以上发现，完成了本发明。
[0017]即，本发明为一种固化性组合物，其含有具有芴环的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(A成分)、具有芳香族环或硫代烷基结构的聚硫醇化合物(B成分)和光聚合引发剂(C成分)。
[0018]需要说明的是，本说明书中，将丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物总称为(甲基)丙烯酸酯化合物。因此，(甲基)丙烯酰基包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基两者。
[0019]发明的效果
[0020]根据本发明，能够提供具有高于现有的折射率，并且也兼具低收缩性、光固化性、无色透明性、适于作业的粘度这些作为光学用粘接剂的必要性能的固化性组合物。
【具体实施方式】
[0021]本发明的固化性组合物含有具有芴环的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(A成分)、具有芳香族环或硫代烷基结构的聚硫醇化合物(B成分)和光聚合引发剂(C成分)。进而，优选含有具有二(苯硫基)硫醚结构或二(苯硫基)砜结构的烯属不饱和键合化合物(成分D)。另外，作为稀释性单体，优选含有A成分、D成分以外的烯属不饱和化合物(E成分)。
[0022]具有芴环的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(A成分)指的是具有芴环、并且一分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。芴环具有提高折射率的效果。另外，由于芴环的膨松结构而固化伴随的收缩小。特别是追求高折射率化时，优选为下述通式(2)所示的化合物。
[0023]
【权利要求】
1.一种固化性组合物，其含有具有芴环的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(A成分)、具有芳香族环或硫代烷基结构的聚硫醇化合物(B成分)和光聚合引发剂(C成分)。
2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，B成分为选自⑴下述通式(l)_a所示的聚硫醇化合物、(ii)下述通式(I)_b所示的聚硫醇化合物和(iii)下述通式(I)-C所示的聚硫醇化合物中的聚硫醇化合物，
3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，A成分为下述通式(2)所示的化合物，
4.根据权利要求3所述的固化性组合物，其中，通式(2)所示的化合物为9，9_双(4-(2-丙烯酸氧基乙氧基)苯基)荷。
5.根据权利要求2所述的固化性组合物，其中，通式(l)_a所示的化合物为亚二甲苯基二硫醇。
6.根据权利要求2所述的固化性组合物，其中，通式(l)-b所示的化合物为2，5-双(二疏基甲基)_1，4- 二喔烧。
7.根据权利要求2所述的固化性组合物，其中，通式(I)-C所示的化合物为选自由I,5- 二巯基-3-硫杂戊烷、4-巯基甲基-1，8- 二巯基-3，6- 二硫杂辛烷、4，8-双(巯基甲基)-1, 11- 二疏基-3，6, 9- 二硫杂十一烧、4，7_双(疏基甲基)-1, 11- 二疏基_3，6, 9- 二硫杂十一烷和5，7-双(巯基甲基)_1，11- 二巯基_3，6，9-三硫杂十一烷组成的组中的一种以上化合物。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的固化性组合物，其进一步含有下述通式(3)所示的烯属不饱和化合物(D成分)，
9.根据权利要求8所述的固化性组合物，其中，通式(3)所示的化合物为4，4’_双(甲基丙稀酸基硫基)二苯基硫酿。
10.根据权利要求8或9所述的固化性组合物，其进一步含有A成分、D成分以外的烯属不饱和化合物(Ε成分)作为稀释性单体。
11.根据权利要求10所述的固化性组合物，其中，E成分为选自由异氰脲酸三烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、对苯二甲酸二烯丙基酯、偏苯三酸三烯丙基酯、均苯四甲酸四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯酚酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸2-(苄氧基)乙酯组成的组中的一种以上化合物。
12.一种光学用粘接剂，其含有权利要求1~11中任一项所述的固化性组合物。
【文档编号】C08G75/04GK103562271SQ201280020113
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2012年4月24日 优先权日:2011年4月28日
【发明者】冈崎仁, 并木康佑, 竹内基晴 申请人:三菱瓦斯化学株式会社