含取代的环戊二烯基、胍及二烯烃配体的钛催化剂体系的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该体系包括一种具有化学式CyLMD的金属络合物以及一种活化助催化剂，其中M是钛，Cy是一个环戊二烯基类型的配体，D是一种二烯烃，L是一个具有以下化学式(I)的含胍基配体：其中每个A是独立地选自氮或磷并且R、R1、R2和R3是独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、烃基、甲硅烷基和甲锗烷基的残基，这些残基是用卤素、酰氨基、磷基、烷氧基、或芳氧基基团中的一个或多个取代的或未取代的，并且Cy是一个单或多取代的环戊二烯基类型的配体，其中Cy的该一个或多个取代基是选自下组，该组由以下各项组成：卤素、烃基、甲硅烷基、以及甲锗烷基的残基，这些残基任选地用卤素、酰氨基、磷基、烷氧基、或芳氧基残基中的一个或多个取代的。本发明进一步涉及一种用于制备含至少一个脂肪族的或芳香族的烃基C2-20烯烃的聚合物的方法，其中将至少一种脂肪族的或芳香族的烯烃与本发明的催化剂体系相接触。
【专利说明】含取代的环戊二烯基、胍及二烯烃配体的钛催化剂体系
[0001]本发明涉及一种用于烯烃聚合的新催化剂体系，该体系包括一种具有化学式CyLMD的金属络合物以及一种活化助催化剂，其中[0002]M是钦，[0003]Cy是一个环戊二烯基类型的配体，[0004]L是一个亚胺配体，[0005]D是一种二烯烃。[0006]本发明还涉及一种用于制备含至少一种脂肪族或芳香族烃基c2_2(l烯烃的聚合物的方法。[0007]此类金属络合物和方法从US 6, 528,671 BI是已知的。US 6, 528,671 BI涉及一种
适合作为加聚作用催化剂的过渡金属化合物以及一种在催化剂的存在下制备乙烯与1-己烯的共聚物的方法，该催化剂是一种具有第4族金属的有机金属络合物，该有机金属络合物包含一种膦亚胺配体。
[0008]在US 6, 528,671 BI中说明的方法的一个缺点是，这种包含膦亚胺配体的有机金属络合物的相对低的活性。从Henderson等人的“二茂锆酰胺和酮酰亚胺的合成以及对其乙烯聚合活性的研究(Synthesis of zirconocene amides and ketimides and aninvestigation into their ethylene polymerization activity)，，,有机金属化学杂志[J.0f Organometallic chemistry], 2002 年，656 卷，1-2 期，第 63 页-第 70 页可知，基于锆的有机金属络合物也显示出相对低的催化剂活性。
[0009]本发明的目的是提供一种新类别的包括亚胺类型配体的催化剂体系，从而为烯烃的聚合提供了高度活性的催化剂体系。
[0010]这个目的是通过以下一种催化剂体系实现的，该催化剂体系包括一种具有化学式CyLMD的金属络合物，其中
[0011]L是一个具有以下化学式的胍基(guanidinate)配体:
[0012]
【权利要求】
1.一种用于烯烃的聚合的催化剂体系，包括:(a)一种具有化学式CyLMD的金属络合物，其中M是钦，Cy是一个环戊二烯基类型的配体，L是一个亚胺配体，D是一种共轭二烯，以及(b)一种活化助催化剂，这种金属络合物的特征在于L是一个具有以下化学式的胍基配体:
2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中该二烯烃是一个任选地被一个或多个独立地选自下组的基团所取代的C4_4(l 二烯烃，该组由以下各项组成:烃基、甲硅烷基、以及卤化的二价碳基。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的催化剂体系，其中该活化助催化剂是选自下组，该组由以下各项组成:硼酸盐、硼烷、或烷基铝氧烷。
4.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中该活化助催化剂是一种由通式B(R13)3表示的硼烷，其中B是一个处于三价价态下的硼原子，并且每个R13是独立地选自下组，该组由以下各项组成:卤素原子、烃基、卤代烃、取代的甲硅烷基、烷氧基、或二取代的氨基残基，或者一种具有化学式[R9] +[B (Rltl)4F的含硼酸盐的化合物，其中B是一个硼原子，R9是一个环C5_7芳香族阳离子或者一个三苯基甲基阳离子，并且每个Rki是独立地选自下组，该组由以下各项组成:未取代的或用从I到5个选自下组的取代基取代的苯基基团，该组由以下各项组成:一个氟原子、一个未取代的或由氟原子取代的Cy烷基或烷氧基基团；以及一个具有化学式-S1- (R12) 3的甲硅烷基基团，其中每个R12是独立地选自下组，该组由以下各项组成:一个氢原子以及一个Cu烷基基团。
5.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中该活化助催化剂是一种由通式B(R13)3表示的硼烷，其中B是一个处于三价价态下的硼原子，并且每个R13是独立地选自下组，该组由以下各项组成:卤素原子、烃基、卤代烃、取代的甲硅烷基、烷氧基、或二取代的氨基残基，或者一种具有化学式[R9] +[B (Rltl)4F的含硼酸盐的化合物，其中B是一个硼原子，R9是一个环C5_7芳香族阳离子或者一个三苯基甲基阳离子，并且每个Rki是独立地选自下组，该组由以下各项组成:未取代的或用从I到5个选自下组的取代基取代的苯基基团，该组由以下各项组成:一个氟原子、一个未取代的或由氟原子取代的Cy烷基或烷氧基基团；以及一个具有化学式-S1- (R12) 3的甲硅烷基基团，其中每个R12是独立地选自下组，该组由以下各项组成:一个氢原子以及一个Q_4烷基基团；并且该活化助催化剂不包含至少一个烷基铝或烷基铝氧烷或一种它们的混合物。
6.一种用于制备包含至少一个脂肪族的或芳香族的烃基C2_2(l烯烃的聚合物的方法，其特征在于，将该至少一种脂肪族的或芳香族的烯烃与根据权利要求1到5中任一项所述的催化剂体系相接触。
7.根据权利要求6所述的方法，`其中该聚合物是EPDM。
【文档编号】C08F10/02GK103517923SQ201280021552
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年3月29日 优先权日:2011年4月1日
【发明者】范·赫拉尔杜斯·亨利克斯·约瑟夫斯·多雷梅勒, 马丁·亚历山大·朱伊德弗尔德 申请人:朗盛艾拉托麦罗斯有限公司