发泡性密封材料、发泡性密封构件、密封发泡体以及空间的密封方法
【专利摘要】一种发泡性密封材料，其含有聚合物、发泡剂及阻燃剂。相对于聚合物100质量份，阻燃剂含有金属氢氧化物5～110质量份和卤素系有机化合物5～110质量份。发泡性密封材料能够进行用以密封空间的发泡。
【专利说明】发泡性密封材料、发泡性密封构件、密封发泡体以及空间的 密封方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及发泡性密封材料、发泡性密封构件、密封发泡体以及空间的密封方法， 详细而言，涉及密封空间的密封发泡体、密封方法、用以形成密封发泡体的发泡性密封构件 以及发泡性密封材料。
【背景技术】
[0002] 以往，已知在汽车的立柱等的作为闭断面而形成的中空构件的内部空间中，为了 防止发动机的振动、噪音，或风噪声等传达至车厢内，填充发泡体而进行密封。
[0003] 例如，提出了：制备含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和4,4'_氧代双（苯磺酰肼）的 填充用发泡组合物，将其配置在中空构件的内部空间中，之后，将加热并使其发泡而得到的 填充用发泡体填充在中空构件的内部空间中，利用填充用发泡体密封内部空间（例如，参 照下述专利文献1。）。
[0004] 由于在下述专利文献1中记载的填充用发泡体具有高发泡倍率，因此对内部空间 的密封性优异。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2005-97586号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的课题
[0009] 近年来，希望更进一步有效地防止发动机的振动、噪音传达至车内，因此，试行了 在发动机室的附近配置的中空构件的内部空间中也配置填充用发泡组合物，利用发泡体密 封内部空间。
[0010] 在这样的情况下，中空构件由于从发动机产生的热而暴露于高温中，因此普遍认 为对于发泡体，需要能够有效抑制暴露于高温导致的燃烧的优异的阻燃性
[0011] 但是，在上述专利文献1中记载的填充用发泡体有时不能充分满足上述优异的阻 燃性。
[0012] 本发明的目的在于提供密封性优异且具有优异的阻燃性的密封发泡体、用于形成 其的发泡性密封构件、发泡性密封材料以及利用它们的空间的密封方法。
[0013] 解决课题的手段
[0014] 本发明的发泡性密封材料的特征在于，含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述 聚合物100质量份，所述阻燃剂含有金属氢氧化物5?110质量份和卤素系有机化合物5? 110质量份，所述发泡性密封材料能够进行用以密封空间的发泡。
[0015] 另外，在本发明的发泡性密封材料中，所述金属氢氧化物优选为氢氧化铝和/或 氢氧化镁。
[0016] 另外，在本发明的发泡性密封材料中，所述卤素系有机化合物优选为溴系有机化 合物和/或氯系有机化合物。
[0017] 另外，在本发明的发泡性密封材料中，所述溴系有机化合物优选为1，2-双 (2, 3, 4, 5, 6-五溴苯基）乙烷和/或十溴二苯基氧化物，所述氯系有机化合物优选为氯代聚 乙烯。
[0018] 另外，本发明的发泡性密封构件的特征在于，具备所述发泡性密封材料和装配构 件，所述装配构件安装于所述发泡性密封材料，且能够装配于中空构件的内部空间，所述发 泡性密封材料含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述聚合物100质量份，所述阻燃剂含 有金属氢氧化物5?110质量份和齒素系有机化合物5?110质量份，所述发泡性密封材 料能够进行用以密封所述内部空间的发泡。
[0019] 另外，本发明的密封发泡体是通过使所述发泡性密封材料发泡而得到的密封发泡 体，其特征在于，所述发泡性密封材料含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述聚合物1〇〇 质量份，所述阻燃剂含有金属氢氧化物5?110质量份和卤素系有机化合物5?110质量 份。
[0020] 另外，本发明的空间的密封方法的特征在于，包括：在空间设置所述发泡性密封材 料的工序、以及使所述发泡性密封材料发泡而得到密封发泡体的工序，所述发泡性密封材 料含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述聚合物100质量份，所述阻燃剂含有金属氢氧 化物5?110质量份和卤素系有机化合物5?110质量份。
[0021] 发明效果
[0022] 在本发明的发泡性密封构件中具备的本发明的发泡性密封材料含有聚合物、发泡 剂及阻燃剂，阻燃剂以特定的配合比例含有金属氢氧化物以及卤素系有机化合物。
[0023] 因此，通过使本发明的发泡性密封材料发泡而得到的本发明的密封发泡体具有高 发泡倍率，密封性优异并且具有优异的阻燃性。
[0024] 其结果是，本发明的空间的密封方法由于在空间内配置发泡性密封材料，之后使 发泡性密封材料发泡而得到密封发泡体，因此能够利用阻燃性优异的密封发泡体来可靠地 密封空间。
【专利附图】
【附图说明】
[0025] 图1是利用本发明的发泡性密封材料、发泡性密封构件以及密封发泡体，将在汽 车中的发动机室内或其附近配置的中空构件的内部空间密封的方法的工序图，图1(a)表 示将装配构件安装于发泡性密封材料而制作发泡性密封构件，将其设置于中空构件的工 序，图1(b)表示通过利用加热使发泡性密封材料发泡，利用密封发泡体将中空构件的内部 空间密封的工序。
【具体实施方式】
[0026] 本发明的发泡性密封材料能够进行用以密封空间的发泡，具体而言，含有聚合物、 发泡剂及阻燃剂。
[0027] 作为聚合物，可举出例如通过具有至少1个烯属不饱和双键的单体的聚合而得到 的树脂和/或橡胶等。这些聚合物可以单独使用或两种以上并用。
[0028] 作为树脂，可举出例如乙烯基共聚物、烯烃聚合物等乙烯基聚合物（乙烯基单体 的聚合物）等。另外，作为树脂，也可举出例如聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氯乙烯树脂等。作 为树脂，可优选举出乙烯基聚合物，可更优选举出乙烯基共聚物、烯烃聚合物。
[0029] 作为乙烯基共聚物，具体而言，可举出含乙烯基的酯与烯烃的共聚物等。
[0030] 作为含乙烯基的酯，可举出例如脂肪酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸酯等。
[0031] 作为脂肪酸乙烯酯，可举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等。
[0032] (甲基）丙烯酸酯是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，可举出例如（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁 醋等。
[0033] 含乙烯基的酯可以单独使用或并用。
[0034] 作为含乙烯基的酯，可优选举出脂肪酸乙烯酯，可以更优选举出乙酸乙烯酯。
[0035] 作为烯烃，可举出例如乙烯、丙烯等。烯烃可以单独使用或并用。
[0036] 作为烯烃，可优选举出乙烯。
[0037] 具体而言，作为上述乙烯基共聚物，可举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、 乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丁酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯-乙酸乙烯酯共聚物等烯 烃-脂肪酸乙烯酯共聚物，例如乙烯_(甲基）丙烯酸甲酯共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸乙 酯共聚物（EEA/EMA)、乙烯-(甲基）丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-(甲基）丙烯酸丁酯共聚物 等烯烃_(甲基）丙烯酸酯共聚物。
[0038] 另外，上述乙烯基共聚物为嵌段共聚物或无规共聚物。
[0039] 乙烯基共聚物可以单独使用或两种以上并用。
[0040] 作为乙烯基共聚物，可优选举出烯烃-脂肪酸乙烯酯共聚物，可以更优选举出 EVA。
[0041] 乙烯基共聚物中的含乙烯基的酯（具体而言，脂肪酸乙烯酯，优选乙酸乙烯酯）的 含量例如为5?60质量％，优选为10?45质量％。
[0042] 烯烃聚合物是在分子内实质上不具有酯键等含氧原子的部分的烃系聚合物，具体 而言，为烯烃的聚合物。
[0043] 作为烯烃，可举出例如与在形成乙烯基共聚物的单体中例示出的烯烃相同的烯 烃。
[0044] 作为烯烃聚合物，可举出例如聚乙烯（乙烯均聚物）、聚丙烯（丙烯均聚物）、乙 烯-丙烯共聚物等。
[0045] 烯烃聚合物可以单独使用或并用。
[0046] 作为烯烃聚合物，可优选举出聚乙烯。
[0047] 另外，作为树脂，例如，除了通过具有至少1个烯属不饱和双键的单体的聚合而得 到的树脂以外，还可举出例如聚酯树脂、聚酰胺树脂等包含缩聚体的树脂等。
[0048] 这些树脂可以单独使用或并用。
[0049] 作为橡胶，可举出例如共轭二烯聚合物等。共轭二烯聚合物是含有共轭二烯的单 体的聚合物，可举出例如苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR)、聚丁二烯橡胶（BR)、乙烯-丙烯-二 烯橡胶（EPDM)等。可优选举出EPDM。
[0050] EPDM是通过乙烯、丙烯以及二烯的共聚而得到的合成橡胶，具体而言，可以通过进 一步使二烯与乙烯-丙烯共聚物（EPM)共聚而得到。
[0051] 作为二烯，可举出例如5-乙叉基-5-降冰片烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等。可优 选举出5-乙叉基-5-降冰片烯。
[0052] EPDM的二烯含量例如为1?20质量％，优选为3?10质量％。另一方面，乙烯含 量例如为50?97质量％，优选为60?95质量％。
[0053] 这些橡胶可以单独使用或并用。
[0054] 聚合物的熔体流动指数（MFR)例如为10. 0g/10min以下，优选为7. 5g/10min以 下，另外，也例如为l.〇g/l〇min以上，优选为1.5g/10min以上。
[0055] MFR通过依据JISK7210 (1999)、JISK6922-1 (1997)的测定方法求出。具体而言， 乙烯基共聚物的MFR通过依据JISK7210(1999)的加热温度190°C、负荷21. 18N下的测定来 求出，烯烃聚合物的MFR通过依据JISK6922-1(1997)的加热温度190°C、负荷21. 18N下的 测定来求出。
[0056] 聚合物的门尼粘度例如为50ML1+4(10(TC )以下，优选为40ML1+4(10(TC )以下，另 夕卜，也例如为5ML1+4(100°C)以上，优选为10ML1+4(100°C)以上。门尼粘度通过依据ASTM D 1646的加热温度100°C下的测定来求出。
[0057] 相对于发泡性密封材料，聚合物的配合比例例如为10?90质量％，优选为25? 85质量％。
[0058] 作为发泡剂，可以举出例如无机系发泡剂、有机系发泡剂等热解型发泡剂。
[0059] 作为无机系发泡剂，可以举出例如碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化 钠、叠氮类等。
[0060] 作为有机系发泡剂，可举出例如N-亚硝基系化合物（Ν，Ν' -二亚硝基五亚甲基四 胺、Ν，Ν' -二甲基-Ν，Ν' -二亚硝基对苯二甲酰胺等）、偶氮系化合物（例如，偶氮二异丁 腈、偶氮二羧酰胺（ADCA)、偶氮二羧酸钡等）、氯代烷烃（例如，三氯单氟甲烷、二氯单氟甲 烷等）、肼系化合物（例如，对甲苯磺酰肼、二苯砜-3, 3'-二磺酰肼、4, 4'-氧代双（苯磺酰 肼）（0BSH)、烯丙基双（磺酰肼）等）、氨基脲系化合物（例如，对甲苯磺酰氨基脲、4, 4'-氧 代双（苯磺酰氨基脲）等）、三唑系化合物（例如，5-吗啉基-1，2, 3, 4-噻三唑等）等。
[0061] 需要说明的是，作为发泡剂，也可举出例如气体封入型微囊发泡剂等，更具体而 言，可举出将加热膨胀性的物质（例如，异丁烷、戊烷等）封入微囊（例如，包含偏二氯乙 烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等热塑性树脂的微囊）而成的热膨胀性微粒等。作为 这样的热膨胀性微粒，可使用例如Microsphere (商品名，松本油脂公司制）等市售品。
[0062] 这些发泡剂可以单独使用或两种以上并用。
[0063] 在这些发泡剂中，可优选举出偶氮系化合物、肼系化合物，可以更优选举出ADCA、 0BSH。
[0064] 例如,相对于聚合物100重量份，发泡剂的配合比例例如为5?30质量份,优选为 10?25质量份。若发泡剂的配合比例不足上述范围，则由发泡性密封材料得到的密封用 发泡体的发泡倍率低，为了密封空间而需要以大的形状形成发泡性密封材料，有时装配操 作性降低。另外，若发泡剂的配合比例超过上述范围，则无法获得对应于配合比例的发泡倍 率，有时产生成本缺点。
[0065] 阻燃剂含有金属氢氧化物以及卤素系有机化合物。
[0066] 金属氢氧化物为固体状，可举出例如铝（Al)、镁（Mg)、钙（Ca)、镍（Ni)、钴（Co)、锡 (Sn)、锌（Zn)、铜（Cu)、铁（Fe)等金属元素的金属氢氧化物。
[0067] 作为金属氢氧化物，可举出例如氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镍、氢氧化 钴、氢氧化锡、氢氧化锌、氢氧化铜、氢氧化铁等。
[0068] 金属氢氧化物可以单独使用或并用。
[0069] 作为金属氢氧化物，从阻燃性的观点考虑，可优选举出氢氧化铝、氢氧化镁。
[0070] 另外，作为金属氢氧化物，可以使用市售品，可使用例如Higilite( 7、4 y' 7 4 卜）系列（氢氧化铝，昭和电工公司制）、Kisuma( 4 7 7 )系列（氢氧化镁，协和化学工业 公司制）等。
[0071] 作为金属氢氧化物的形状，可举出例如球状、针状、板状等。
[0072] 金属氢氧化物的最大长度的平均值（为球状的情况下，为平均粒径）例如为 lnm?100 μ m，优选为5nm?50 μ m，更优选为10nm?1 μ m。
[0073] 金属氢氧化物例如为氢氧化铝或氢氧化镁的情况下，如下述的式（1)或式⑵所 示，热分解而生成水。
[0074] Mg (0H) 2 - Mg0+H20 (1)
[0075] 2A1 (0H) 3 - A1203+3H20 (2)
[0076] 另外，它们的热分解为吸热反应。尤其是氢氧化铝或氢氧化镁在200?400°C的大 的温度范围内进行上述吸热反应。
[0077] 因此，通过上述水的生成以及吸热反应，可以使发泡性密封材料以及密封发泡体 的续灼时间（残C &時間）（使由发泡性密封材料以及密封发泡体成形的样品燃烧，之后直 至样品的火焰消失为止的样品的赤热持续的时间）缩短，可以对发泡性密封材料以及密封 发泡体赋予优异的阻燃性。
[0078] 相对于聚合物100质量份，金属氢氧化物的配合比例为5?110质量份，优选为 5?80质量份，更优选为10?60质量份，进一步优选为20?40质量份。
[0079] 金属氢氧化物的配合比例超过上述范围时，有时发泡倍率降低。另一方面，金属氢 氧化物的配合比例不足上述范围时，有时阻燃性降低。
[0080] 卤素系有机化合物为固体状，是在分子内具有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等 卤原子的有机化合物，可举出例如在分子内含有氟原子的氟系有机化合物、在分子内含有 氯原子的氯系有机化合物、在分子内含有溴原子的溴系有机化合物、在分子内含有碘原子 的碘系有机化合物、在分子内含有多种卤原子的有机化合物等。优选氯系有机化合物、溴系 有机化合物。
[0081] 作为氯系有机化合物，可举出例如将聚乙烯氯化而成的氯代聚乙烯等氯代聚烯 烃，例如氯丁二烯橡胶等氯系橡胶等。可优选举出氯系聚烯烃，可以更优选举出氯代聚乙 烯。
[0082] 作为溴系有机化合物，可举出例如四溴双酚A、l，2-双（2, 3, 4, 5, 6-五溴苯基）乙 烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴邻苯二甲酸酐、溴代聚苯乙烯等溴系芳香族化合物， 例如四溴环辛烷、二溴甲基-二溴环己烷、六溴环十二烷等溴系脂环族化合物，例如十溴二 苯基氧化物（十溴二苯基醚）、十四溴二苯氧基苯、TBA-双二溴丙基醚等溴系醚化合物等。 [0083] 作为溴系有机化合物，可优选举出溴系芳香族化合物、溴系醚化合物，从阻燃性、 稳定性以及操作性的观点考虑，可以更优选举出1，2-双（2, 3, 4, 5, 6-五溴苯基）乙烷、十 溴二苯基氧化物。
[0084] 卤素系有机化合物可以使用市售品，例如可以使用Elaslen系列（氯系有机化合 物，昭和电工公司制）、Saytex系列（溴系有机化合物，Albemarle公司制）等。
[0085] 齒素系有机化合物中的齒素含量例如为5?95质量％，优选为10?90质量％。另 夕卜，卤素系有机化合物为氯系有机化合物时，相对于氯系有机化合物的氯含量例如为10? 60质量％，优选为20?50质量％，齒素系有机化合物为溴系有机化合物时，相对于溴系有 机化合物的溴含量例如为45?99质量％，优选为55?95质量％。
[0086] 若卤素系有机化合物通过加热而分解，则生成卤化氢（具体而言，氟化氢、氯化 氢、溴化氢、碘化氢）气体，由此，有效阻断对发泡性密封材料以及密封发泡体的氧的供给。 由此，可以缩短发泡性密封材料以及密封发泡体的燃烧时间，可以对发泡性密封材料以及 密封发泡体赋予优异的阻燃性。
[0087] 作为卤素系有机化合物的形状，可举出例如球状、针状、板状等，其最大长度的平 均值（为球状的情况下，平均粒径）例如为lnm?100 μ m，优选为100nm?20 μ m。
[0088] 另外，卤素系有机化合物的熔点例如为200?400°C，优选为250?375°C。另外， 也可以将卤素系有机化合物的熔点设定为例如100?200°c，也优选设定为125?175°C。
[0089] 相对于聚合物100质量份，卤素系有机化合物的配合比例为5?110质量份，优选 为5?80质量份，更优选为10?60质量份，进一步优选为20?50质量份。
[0090] 卤素系有机化合物的配合比例超过上述范围时，有时发泡倍率降低。另一方面，卤 素系有机化合物的配合比例不足上述范围时，有时阻燃性降低。
[0091] 另外，金属氢氧化物相对于卤素系有机化合物之比按照质量基准（金属氢氧化物 /卤素系有机化合物）例如为1/10?10/1，优选为1/3?3/1。若上述比在上述范围内，则 可以对发泡性密封材料以及密封发泡体赋予优异的阻燃性且减少腐蚀、环境负荷。
[0092] 另外，上述比超过上述范围时，有时阻燃性降低，不足上述范围时，有时发生卤素 系有机化合物导致的腐蚀。
[0093] 相对于聚合物100质量份，阻燃剂的配合比例即金属氢氧化物以及卤素系有机化 合物的总量例如为10?220质量份，优选为10?160质量份，更优选为20?120质量份， 进一步优选为40?100质量份。
[0094] 由于阻燃剂含有上述金属氢氧化物以及卤素系有机化合物，因此可以对发泡性密 封材料以及密封发泡体赋予优异的阻燃性并且提供腐蚀、环境负荷少的发泡性密封材料以 及密封发泡体。
[0095] 另外，也可以在发泡性密封材料中以适当的比例添加例如发泡助剂、交联剂、交联 助剂、防锈剂，以及填充剂、润滑剂、增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、颜料、着色剂、防霉剂、阻 燃剂（除了金属氢氧化物以及卤素系有机化合物的阻燃剂）、软化剂等公知的添加剂。
[0096] 作为发泡助剂，可举出例如脲系化合物，例如水杨酸、硬脂酸等高级脂肪酸或其金 属盐（例如，锌盐），例如氧化锌等金属氧化物等。
[0097] 发泡助剂可以单独使用或并用。
[0098] 作为发泡助剂，可优选举出高级脂肪酸锌、金属氧化物。
[0099] 相对于发泡剂100质量份,发泡助剂的配合比例例如为1?100质量份,优选为 5?50质量份。另外，相对于聚合物100质量份，发泡助剂的配合比例也例如为1?20质 量份，优选为2?10质量份。
[0100] 作为交联剂，可举出例如有机过氧化物。
[0101] 有机过氧化物是通过加热而分解、可以产生遊离自由基而使聚合物交联的自由基 发生剂，可举出例如过氧化二枯基（DCP)、1，1-二叔丁基过氧化-3, 3, 5-三甲基环己烷、 2, 5_二甲基_2, 5_二叔丁基过氧化己烧、2, 5_二甲基_2, 5_二叔丁基过氧化己烧、1，3_双 (叔丁基过氧化异丙基）苯、叔丁基过氧化酮、叔丁基过氧化苯甲酸酯等。
[0102] 交联剂可以单独使用或两种以上并用来使用。
[0103] 作为交联剂，可优选举出DCP。
[0104] 相对于聚合物100质量份，交联剂的配合比例例如为0. 1?10质量份，优选为 0. 2?5质量份。若交联剂的配合比例不足上述范围，则有时交联导致的粘度上升少，由于 发泡时的气压而发生气泡破裂。另外，若交联剂的配合比例超过上述范围，则有时过度交 联，聚合物的被膜抑制发泡时的气压而变得难以以高发泡倍率进行发泡。
[0105] 作为交联助剂，可举出例如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯（TMPTA/TMPTMA)、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、 二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等含多个（甲基）丙烯酰基的含（甲基）丙烯酰基的化合 物，例如三烯丙基异氰脲酸酯（TAIC)、三烯丙基氰脲酸酯（TAC)等含烯丙基的化合物，例如 对醌二肟等含羟基亚氨基的化合物（肟类），例如胍等兼有亚氨基以及氨基的化合物，例如 Ν，Ν'-间苯撑双马来酰亚胺等含酰亚胺基的化合物，例如丙烯酸锌等含羧基的化合物（例 如，不饱和脂肪酸金属盐），例如1，2-聚丁二烯等含乙烯基的化合物，例如硫磺等硫化合物 等。
[0106] 这些交联助剂可以单独使用或两种以上并用。
[0107] 作为交联助剂，可优选举出含（甲基）丙烯酰基的化合物，可以更优选举出ΤΜΡΤΑ、 ΤΜΡΤΜΑ、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯等含有3个以上（甲基）丙烯酰基的含（甲基）丙烯酰基的化合物。
[0108] 若为含3个以上（甲基）丙烯酰基的含（甲基）丙烯酰基的化合物，则可以实现 基于（甲基）丙烯酰基的牢固的交联，可确保高发泡倍率。
[0109] 相对于交联剂100质量份，交联助剂的配合比例例如为1?20质量份，优选为2? 15质量份。另外，相对于聚合物100质量份，交联助剂的配合比例也例如为0. 05?1. 5质 量份，优选为〇. 1?1. 〇质量份。
[0110] 作为防锈剂，没有特别限定，可举出例如在日本特开2005-97586号公报中记载的 碱性氧化物，具体而言，可举出氧化钙、氧化镁、氧化亚铁、氧化铁等。
[0111] 防锈剂可以单独使用或并用。
[0112] 作为防锈剂，可优选举出氧化镁。
[0113] 防锈剂的平均粒径例如为lnm?100 μ m。
[0114] 相对于发泡剂100质量份，防锈剂的配合比例例如为0. 05?50质量份，优选为 0. 1?10质量份。
[0115] 并且，为了制备本发明的发泡性密封材料，以上述配合比例配合上述各成分，将它 们均匀混合。
[0116] 具体而言，可以通过例如混炼机、加压式捏合机、挤出机等将上述成分混炼来制备 发泡性密封材料。
[0117] 就混炼条件而言，加热温度例如为50?130°C，优选为95?120°C，加热时间例如 为0. 5?30分钟，优选为1?20分钟。
[0118] 进一步，在该制备中，通过将得到的混炼物成形为规定形状，可以作为预成形物 (Preform)来制备。
[0119] 就混炼物的成形而言，例如，通过对混炼物进行压延成形、冲压成形而直接成形为 规定形状（例如，片状）。或者，例如也可以通过造粒机等将混炼物颗粒化，通过注射成形机 或挤出成形机等成形为规定形状。
[0120] 就成形条件而言，成形温度例如为60?120°C，优选为75?115°C。
[0121] 并且，可以通过将这样得到的本发明的发泡性密封材料在适当的条件下加热，使 其发泡，由此形成本发明的密封发泡体。
[0122] 这样得到的本发明的密封发泡体的体积发泡倍率（发泡前密度/发泡后密度）例 如为4倍以上，优选为6倍以上，更优选为10倍以上，进一步优选为14倍以上，例如也为40 倍以下。
[0123] 另外，密封发泡体的体积发泡倍率按照发泡剂的种类适当设定，在发泡剂为偶氮 系化合物（具体而言，ADCA)的情况下，例如为6倍以上，优选为10倍以上，在发泡剂为肼 系化合物（具体而言，0BSH)的情况下，例如为4倍以上，优选为6倍以上，更优选为10倍 以上，进一步优选为14倍以上。
[0124] 若为这样的体积发泡倍率，则可以使密封发泡体对空间的密封性提高。
[0125] 另外，密封发泡体在依据在后面详细叙述的"FMVSSNo. 302"燃烧试验（IS06795、 JIS D1201)的测定中，例如，不燃烧至标线B(也就是说，自灭（火焰消失，即自动灭火））， 也就是说，无法测定规定的燃烧速度，优选在从前端开始的200_以内的位置自灭，更优选 在从前端开始的100mm以内的位置自灭，进一步优选从前端开始的50_以内的位置自灭， 尤其优选从前端开始的30_以内的位置自灭。
[0126] 并且，这样得到的本发明的密封发泡体能够对将空间划分的各种构件赋予增强、 防振、隔音、防尘、绝热、缓冲、水密等各种效果，因此可以将各种构件的空间填充，可以适宜 地作为例如增强材料、防振材料、隔音材料、防尘材料、绝热材料、缓冲材料、止水材料等各 种产业制品的发泡性填充材料来使用。
[0127] 作为将利用本发明的密封发泡体密封的空间划分的构件，可举出例如隔开间隔而 对置配置的两个构件，例如形成有内部空间的中空构件等。
[0128] 为了利用本发明的密封发泡体将空间密封，例如，在上述构件之间或中空构件的 内部空间内设置发泡性密封材料，之后对设置的发泡性密封材料加热并使其发泡，由此形 成密封发泡体，在构件之间或中空构件的内部空间填充该密封发泡体。由此，利用密封发泡 体将构件之间或中空构件的内部空间密封。
[0129] 更具体而言，在中空构件的内部空间内填充密封发泡体时，例如，首先将能够装配 于中空构件的装配构件装配于发泡性密封材料，制作具备发泡性密封材料和装配构件的发 泡性密封构件。接着，以将发泡性密封材料配置于内部空间的方式将装配构件装配于中空 构件后，通过加热使发泡性密封材料发泡，形成密封发泡体。由此，将密封发泡体填充于中 空构件的内部空间，密封内部空间。
[0130] 作为这样的中空构件，在汽车中，可举出在发动机室内或发动机室的附近设置的 中空构件等。
[0131] 并且，若利用本发明的发泡性密封材料制作发泡性密封构件，将装配构件安装于 中空构件后进行发泡，则利用密封发泡体将中空构件的内部空间密封，由此可以充分地实 现中空构件的增强、并且有效抑制发动机的振动、噪音等传达至车厢内。
[0132] 另外，在两个构件之间填充密封发泡体时，例如，首先制作发泡性密封构件。接着， 例如，以将发泡性密封材料配置于两个构件之间的方式将装配构件安装于一个构件后，通 过加热使发泡性密封材料发泡，形成密封发泡体。由此，在两个构件之间填充密封发泡体， 将两个构件之间密封。
[0133] 图1是利用本发明的发泡性密封材料、发泡性密封构件以及密封发泡体将在汽 车中的发动机室内或其附近配置的中空构件的内部空间密封的方法的工序图，图1(a)表 示将装配构件安装于发泡性密封材料来制作发泡性密封构件、并将其设置于中空构件的工 序，图1(b)表示通过利用加热使发泡性密封材料发泡，由此利用密封发泡体将中空构件的 内部空间密封的工序。
[0134] 接着，参照图1对使用本发明的发泡性密封材料、发泡性密封构件以及密封发泡 体的一个实施方式将在汽车中的发动机室内或其附近配置的中空构件的内部空间密封的 方法进行说明。
[0135] 在该方法中，首先，如图1(a)所示，在中空构件2内设置以规定形状成形的发泡性 密封片1。
[0136] 发泡性密封片1由发泡性密封材料以片状形成。发泡性密封片1的厚度根据发泡 倍率和/或中空构件2的内部空间适当设定，例如为0· 01?10mm，优选为0· 05?5mm。
[0137] 中空构件2具备截面大致凹状的内侧板4以及外侧板5。内侧板4以中央部从周 端部向中空构件2的厚度方向一侧（图1中的下侧）凸出的方式形成。
[0138] 另外，外侧板5以中央部从周端部向中空构件2的厚度方向另一侧（图1中的上 侦D凸出的方式形成。
[0139] 为了在中空构件2内设置发泡性密封片1，例如，首先，将装配构件3安装于发泡性 密封片1，制作具备装配构件3以及发泡性密封片1的发泡性密封构件6。或者，也可以在 发泡性密封片1的成形时与混炼物一起将装配构件3镶嵌成形。接着，将该发泡性密封构 件6的装配构件3安装于内侧板4。
[0140] 通过装配构件3将发泡性密封片1装配于内侧板4后，使内侧板4以及外侧板5 的周端部对置抵接，将它们接合。由此，中空构件2作为闭断面（閉断面）形成。
[0141] 之后，在该方法中，利用之后的烧结涂装时的干燥线工序中的热，例如在140°C以 上且180°C以下，优选在160°C以上且180°C以下对中空构件2进行加热。由此，如图1(b) 所示可以通过使发泡性密封片1发泡而形成密封发泡体9。
[0142] 通过该密封发泡体9,可以对中空构件2的内部空间几乎无空隙地填充而密封。
[0143] 需要说明的是，发泡性密封片1的形状、设置位置、配置方向以及配置数等可以根 据中空构件2的形状等适当选择。
[0144] 并且，上述发泡性密封构件6中具备的发泡性密封片1含有聚合物、发泡剂及阻燃 齐IJ，阻燃剂以特定的配合比例含有金属氢氧化物以及卤素系有机化合物。
[0145] 因此，通过使发泡性密封片1发泡而得到的密封发泡体9具有高发泡倍率，密封性 优异，并且具有优异的阻燃性。
[0146] 其结果是，就上述中空构件2的内部空间的密封方法而言，在内部空间配置发泡 性密封片1，之后，使发泡性密封片1发泡而得到密封发泡体9,因此利用阻燃性优异的密封 发泡体9,可以将中空构件2的内部空间可靠地密封。
[0147] 实施例
[0148] 以下示出实施例以及比较例，对本发明进一步进行具体的说明，但本发明不限定 于这些实施例以及比较例。
[0149] 实施例1?12以及比较例1?6
[0150] 根据表1?表3的配方，用6英寸混炼机以转速Ιδη?ΓΤ1、约110°C将各成分混炼10 分钟，制备混炼物（发泡性密封材料、发泡性填充材料）。之后，利用ll〇°C的热压将制备的 混炼物成形为厚度2. 5mm的发泡性密封片。
[0151] (评价）
[0152] 对于通过各实施例以及各比较例得到的发泡性密封片，就以下的项目分别进行了 评价。将它们的结果表不于表1?表3。
[0153] (1)发泡倍率
[0154] 将发泡性密封片冲裁加工为直径19mm的圆板状来制作样品，通过对制作的样品 在180°C加热20分钟，使样品发泡。也就是说得到了密封发泡体。并且，由发泡前后的密封 发泡体的密度算出发泡倍率。
[0155] (2)阻燃性
[0156] 依据 "FMVSSNo. 302" 燃烧试验（IS06795、JIS D1201)，对在 "（1)发泡倍率"中得 到的密封发泡体的阻燃性进行了评价。
[0157] 也就是说，将密封发泡体切断加工为100mmX356mm的大小，制作样品，测定了样 品的长度方向的燃烧速度。
[0158] 具体而言，首先，在距样品的长度方向一端（前端）38. 1mm的部分沿宽度方向画出 标线A，并且在距标线A的长度方向另一侧的254mm的部分沿宽度方向画出标线B。之后， 将样品的长度方向一端与火焰接触，观察从前端开始通过标线A向标线B的燃烧状态，并且 测定标线A与标线B之间的样品的燃烧速度。
[0159] [表 1]
[0160]
【权利要求】
1. 一种发泡性密封材料，其特征在于，含有聚合物、发泡剂及阻燃剂， 相对于所述聚合物100质量份，所述阻燃剂含有金属氢氧化物5?110质量份和卤素 系有机化合物5?110质量份， 所述发泡性密封材料能够进行用以密封空间的发泡。
2. 根据权利要求1所述的发泡性密封材料，其特征在于，所述金属氢氧化物为氢氧化 铝和/或氢氧化镁。
3. 根据权利要求1所述的发泡性密封材料，其特征在于，所述卤素系有机化合物为溴 系有机化合物和/或氯系有机化合物。
4. 根据权利要求3所述的发泡性密封材料，其特征在于，所述溴系有机化合物为 1，2-双（2, 3, 4, 5, 6-五溴苯基）乙烷和/或十溴二苯基氧化物，所述氯系有机化合物为氯 代聚乙烯。
5. -种发泡性密封构件，其特征在于，具备发泡性密封材料和装配构件，所述装配构件 安装于所述发泡性密封材料，且能够装配于中空构件的内部空间， 所述发泡性密封材料含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述聚合物100质量份，所 述阻燃剂含有金属氢氧化物5?110质量份和卤素系有机化合物5?110质量份， 所述发泡性密封材料能够进行用以密封所述内部空间的发泡。
6. -种密封发泡体，其是通过使发泡性密封材料发泡而得到的密封发泡体，其特征在 于， 所述发泡性密封材料含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述聚合物100质量份，所 述阻燃剂含有金属氢氧化物5?110质量份和卤素系有机化合物5?110质量份。
7. -种空间的密封方法，其特征在于， 包括：在空间设置发泡性密封材料的工序、以及 使所述发泡性密封材料发泡而得到密封发泡体的工序， 所述发泡性密封材料含有聚合物、发泡剂及阻燃剂，相对于所述聚合物100质量份，所 述阻燃剂含有金属氢氧化物5?110质量份和卤素系有机化合物5?110质量份。
【文档编号】C08J9/04GK104204052SQ201380014974
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月15日 优先权日:2012年3月21日
【发明者】宇井丈裕 申请人:日东电工株式会社