树脂组合物和由其形成的成型品的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其显示高的生物起源物质含有率，透明性和表面硬度良好，并且耐冲击性也良好，具有优异的成型加工性，作为工业材料有用。本发明是一种树脂组合物，其特征在于，相对于含有30摩尔％以上由下述式(1)表示的重复单元的聚碳酸酯(A成分)100重量份，含有2～20重量份的耐冲击改良剂(B成分)，该树脂组合物是耐冲击改良剂(B成分)的微区分散在聚碳酸酯(A成分)的基体中的聚集结构，耐冲击改良剂微区的平均尺寸为5～200nm，归一化分散为17％以下。
【专利说明】树脂组合物和由其形成的成型品
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有聚碳酸酯的树脂组合物及由其形成的成型品。更详细而言，涉及 含有由属于生物起源物质的糖质衍生的聚碳酸酯、维持透明性、耐热性、同时耐冲击性优 异、并且优选在低温下的耐冲击性得到改善的树脂组合物以及由其形成的成型品。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯是将芳香族或脂肪族二羟基化合物通过碳酸酯连接而得的聚合物，其中 由2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷（通称双酚A)得到的聚碳酸酯（以下有时称为"PC-A"）因 为具有透明性、耐热性优异且耐冲击性等机械特性优异的性质而被用于广泛的领域。
[0003] -般聚碳酸酯使用由石油资源得到的原料来制造，但有石油资源枯竭的顾虑，研 宄了使用由生物起源物质的糖质制造的醚二醇的聚碳酸酯。
[0004] 例如专利文献1中提出了使用熔融酯交换法制造的具有203°C的熔点的均聚碳酸 酯。专利文献2中提出了使用锡催化剂制造的玻璃化转变温度为170°C以上的聚碳酸酯。 专利文献3中提出了异山梨醇与直链脂肪族二醇的共聚聚碳酸酯。
[0005] 考虑这些由异山梨醇构成的聚碳酸酯在工业用途中展开时，需要改进耐冲击性。 例如，比粘度为0. 33的异山梨醇均聚碳酸酯的按照IS0179得到的夏比缺口冲击强度约为 6kJ/m2。在工业用途中该值不充分，需要改进。
[0006] 一般耐冲击性很大程度取决于树脂的分子量（=比粘度），因此要改进耐冲击性 时，需要增大树脂的分子量。如上所述的专利文献1、2所述的异山梨醇聚碳酸酯，如果增大 分子量，则树脂的熔融粘度变得过高而存在成型困难的问题。对于专利文献3所述的聚碳 酸酯，例如与实施例6相当的还原粘度为0. 9左右的聚碳酸酯的按照IS0179得到的夏比缺 口冲击强度也约为7kJ/m2。在工业用途中该值不充分，需要改进。
[0007] 另外，专利文献4中提出了在异山梨醇聚碳酸酯中添加了ABS树脂等加成聚合型 聚合物而得的树脂组合物。然而，虽然添加ABS树脂等时耐冲击性得到改进，但是聚碳酸酯 本来具有的耐热性、透明性大大降低。
[0008] 专利文献5中提出了通过在来自异山梨醇等醚二醇的聚碳酸酯中添加橡胶质聚 合物，从而得到耐冲击性提高、并且熔融粘度低、耐热性和热稳定性优异、成型加工性优异 的树脂组合物，但没有公开有关透明性的记载。
[0009] 另外，专利文献6中公开了通过向异山梨醇聚碳酸酯添加核壳橡胶，在不损害异 山梨醇聚碳酸酯的透明性的情况下赋予耐冲击性的方法，得到的成型品的雾度高，所以对 于光学用途之类的需要极高透明性的成型品不能说是充分满足透明性。并且，该专利文献 6中公开了使树脂的平均折射率差为±0.015以下的软质苯乙烯系树脂微分散在异山梨醇 聚碳酸酯中而得的兼得透明性、耐冲击性、耐热性的树脂组合物，但是得到的树脂组合物的 成型体为0. 1mm的膜，对于通过注射成型、挤出成型得到的大型成型体中维持透明性的情 况下提高耐冲击性的方法没有公开。
[0010] 专利文献1:英国专利申请公开第1079686号说明书
[0011] 专利文献2:国际公开第2007/013463号小册子
[0012] 专利文献3:国际公开第2004/111106号小册子
[0013] 专利文献4:日本特开2007-070438号公报
[0014] 专利文献5:国际公开第2008/146719号小册子
[0015] 专利文献6:国际公开第2012/008344号小册子
【发明内容】
[0016] 本发明的目的在于提供一种透明性、表面硬度和耐冲击性优异、并且优选在低温 下的耐冲击性得到改善的树脂组合物。
[0017] 本发明人等发现含有来自异山梨醇等醚二醇的聚碳酸酯和形成特定的聚集结构 的耐冲击改良剂的组合物，透明性、表面硬度高，低温下的耐冲击性优异，完成了本发明。根 据本发明，上述课题通过下述发明得以解决。
[0018] 1. -种树脂组合物，其特征在于，相对于含有30摩尔％以上由下述式（1)表示的 重复单元的聚碳酸酯（A成分）100重量份，含有2?20重量份的耐冲击改良剂（B成分）， 该树脂组合物是耐冲击改良剂（B成分）的微区分散在聚碳酸酯（A成分）的基体中的聚集 结构，耐冲击改良剂（B成分）微区的平均尺寸为5?200nm，归一化分散为17%以下。
【权利要求】
1. 一种树脂组合物，其特征在于，相对于含有30摩尔％以上由下述式（1)表示的重复 单元的聚碳酸酯即A成分100重量份，含有2?20重量份的耐冲击改良剂即B成分，该树 脂组合物是耐冲击改良剂即B成分的微区分散在聚碳酸酯即A成分的基体中的聚集结构， 耐冲击改良剂即B成分微区的平均尺寸为5?200nm，归一化分散为17%以下，
2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，耐冲击改良剂即B成分是满足下述的 (a)?（d)的条件的结构， (a) 为核壳型聚合物， (b) 核部是乙烯基系单体的橡胶状聚合物或者是二烯系单体与乙烯基系单体的橡胶状 聚合物，乙烯基系单体为选自（甲基）丙烯酸单体、（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少1 种， (c) 壳部为至少一种乙烯基系单体的聚合物， (d) 核壳型聚合物的平均粒径为10?500nm。
3. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，耐冲击改良剂即B成分的折射率为 1. 490?1. 510,与聚碳酸酯即A成分的折射率之差为0. 010以下。
4. 根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，耐冲击改良剂即B成分的核部的玻璃化转 变温度为〇°C以下。
5. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，聚碳酸酯即A成分含有来自脂肪族二羟基 化合物的结构单元，在240°C以毛细管流变仪测定的熔融粘度在剪切速率6080^(^1的条件 下为0.01XIO3Pa.s?I.IOXlO3Pa.s，玻璃化转变温度Tg为60?165°C。
6. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，以厚度3mm的成型板测定的总光线透过率 为88%以上。
7. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，以厚度3_的成型板测定的雾度为10% 以下。
8. -种成型品，是由权利要求1所述的树脂组合物形成的。
9. 一种用于含有30摩尔％以上由下述式（1)表示的重复单元的聚碳酸酯的耐冲击改 良剂，其特征在于，满足下述（a)?（d)的条件， (a) 为核壳型聚合物， (b) 核部是乙烯基系单体的橡胶状聚合物或者是二烯系单体与乙烯基系单体的橡胶状 聚合物，乙烯基系单体为选自（甲基）丙烯酸单体、（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少1 种， (c) 壳部为至少一种乙烯基系单体的聚合物， (d) 核壳型聚合物的平均粒径为10?500nm，
【文档编号】C08F279/02GK104508043SQ201380040832
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2013年7月31日 优先权日:2012年7月31日
【发明者】冈本广志, 藤本丰久 申请人:帝人株式会社, 株式会社钟化