本发明关于包括基于聚丙交酯的聚合物的组合物、以及其用途。
背景技术：
：聚丙交酯(也称作聚乳酸(PLA))是由可最终在堆肥条件下降解的天然资源例如玉米、甜菜和木薯得到的合成脂族聚酯。虽然已经尝试将PLA用于多种最终用途的应用，但是已知PLA是脆性的并且呈现出低的韧性，这可导致低冲击强度产品或制品。PLA的抗冲击性可通过使用现有的聚合物型抗冲改性剂而改进；然而，当前可用的聚合物型抗冲改性剂总是使PLA材料的透明性降低。可以高的含量(>15％)使用液体增塑剂以改善PLA的抗冲击性，然而，在PLA共混物的寿命期间，存在所述增塑剂的迁移。已经试验了抗冲改性剂例如橡胶、聚(乙二醇)(PEG)、和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。不过，这些抗冲改性添加剂和PLA基质之间的不混溶性是主要缺点。可商购获得的150(其为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS))对于PLA而言是目前可得到的最好的抗冲改性剂之一；然而，当添加15％w/w的150时，所得PLA材料的雾度从纯PLA的5提高至95。另一商业产品280(其为丙烯酸类芯壳抗冲改性剂)是不太有效的抗冲改性剂，虽然所得PLA材料据说保持透明。不过，本发明人观察到，15％w/w的280的添加产生具有44的雾度的材料。增塑剂是提高材料流动性的添加剂。常用增塑剂为柠檬酸三丁酯(TBC)和乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)。然而，当将15％TBC或ATBC与PLA混合时，本发明人观察到在夏季在室温(25-30℃)下存储几天之后增塑剂迁移。其它常用聚合物改性剂是苯乙烯嵌段共聚物例如聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(或者说SBS)。本发明人进行的进一步研究显示，即使在低至10％w/w的SBS的浓度下，PLA与SBS的共混物也呈现出完全不相容性。因此，存在对现有技术的组合物进行改进的需要。技术实现要素：令人惊讶地，已经发现，聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物使基于PLA的组合物的冲击性质与单独的、或者具有标准抗冲改性剂的基于聚丙交酯的组合物相比显著提高。还已经发现，包括至少一种基于PLA的聚合物以及聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的组合物具有比具有标准抗冲改性剂的相同组合物高的抗冲性能。所述组合物还具有改善的透明性，同时保持其它性质例如加工。本发明第一方面提供包括如下的组合物：(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物；和(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物。优选地，所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述组合物的总重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。本发明人已经惊讶地发现，可制造具有改善的熔体强度和冲击的组合物。本发明的第二方面涵盖用于制备根据本发明第一方面的组合物的工艺，所述工艺包括如下步骤：使(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物与(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物接触。本发明的第三方面涵盖包括根据本发明第一方面的、或者根据本发明第二方面的工艺制备的组合物的制品。本发明的第四方面涵盖聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物作为抗冲改性剂的用途。本发明人已经惊讶地显示，当使用聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物作为抗冲改性剂时，含有所述改性剂的组合物显示出更好的性能。所谓更好的性能指的是，抗冲改性剂以与目前可获得的标准抗冲改性剂在使用相同量时在冲击强度方面表现得更好，或者通过在热塑性树脂中引入比目前可获得的标准抗冲改性剂少的量的抗冲改性剂，获得相同的冲击强度，同时保持其它特性。由结合通过实例说明本发明原理的附图考虑的以下详细描述，本发明的以上和其它特性、特征和优点将变得明晰。以下引述的参考图指的是所附的图。附图说明图1表示根据本发明实施方式的组合物2的DSC曲线的图。具体实施方式当描述本发明时，所用术语应根据以下定义解释，除非上下文另有规定。除非另外定义，在公开本发明时使用的所有术语，包括技术和科学术语，具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义。作为进一步指引，术语定义是为了更好领会本发明的教导而包括的。在以下段落中，更详细地定义本发明的不同方面。如此定义的各方面可与任何其它一个或多个方面组合，除非明确相反指示。特别地，被指示为优选的或者有利的任何特征可与被指示为优选的或者有利的任何其它一个特征或多个特征组合。在本说明书中提及“一个实施方式”或“一种实施方式”意味着，关于该实施方式描述的具体的特征、结构或特性被包含在本发明的至少一个实施方式中。因此，在本说明书中的不同位置中出现短语“在一个实施方式中”或者“在一种实施方式中”不一定均是指相同的实施方式，但是可以指相同的实施方式。此外，在一个或多个实施方式中，可将所述具体的特征、结构或特性以如本领域技术人员由本公开内容将明晰的任何合适方式组合。此外，如本领域技术人员将理解的，虽然本文中描述的一些实施方式包含其它实施方式中包含的一些特征但是未包含所述其它实施方式中包含的其它特征，但是不同实施方式的特征的组合意图在本发明的范围内，并且形成不同的实施方式。如本文中使用的术语“包括”、和“由...构成(comprisedof)”是与“包含”、“含有”或者“含”同义的，并且是包容性的或者开放式的并且不排除另外的未叙述的成员、要素或方法步骤。将领会，如本文中使用的术语“包括”和“由...构成”包括术语“由...组成(consistingof)”。如在说明书和所附权利要求中所使用的，单数形式“(某)一个(种)(a、an)”和“该(所述)”包含复数个指示物，除非上下文清楚地另有规定。例如，“层”意味着一个层或者超过一个层。除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本领域技术人员通常理解的相同的含义。本文中所参考的所有出版物通过对其参考而引入。通过端点进行的数值范围的陈述包含所有的囊括在该范围内的整数和在适当时，分数(例如，1-5在涉及例如要素的数量时可包含1、2、3、4和在涉及例如度量时还可包含1.5、2.0、2.75和3.80)。端点的叙述也包含端点值自身(例如，1.0-5.0包含1.0和5.0两者)。本文中陈述的任何数值范围意图包含囊括在其中的所有子范围。无论何时在本发明中使用术语“取代(的)”时，其意图表示，在使用“取代(的)”的表述中所指示的原子上的一个或多个氢被来自所示基团的选择所代替，条件是不超过所示原子的正常化合价，并且所述取代导致化学稳定的化合物，即对于经得住反应混合物分离至有用程度的纯度而言足够稳定的(robusr)化合物。合适的取代基可选自C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基。术语“C1-20烷基”(作为基团或者基团的一部分)指的是式CnH2n+1的烃基自由基，其中n是范围1-20的数。通常，所述烷基基团包括1-20个碳原子，优选地1-12个碳原子，优选地1-10个碳原子，优选地1-6个碳原子，更优选地1、2、3、4、5、6个碳原子。烷基基团可为线型或支化的并且可如本文中所指示的那样被取代。当本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。因此，例如，C1-20烷基基团包含具有1-20个碳原子的所有线型或支化的烷基基团，并且因此包含例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-甲基-乙基、丁基和其异构体(例如正丁基、异丁基和叔丁基)；戊基和其异构体、己基和其异构体、庚基和其异构体、辛基和其异构体、壬基和其异构体、癸基和其异构体、十一烷基和其异构体、十二烷基和其异构体、十三烷基和其异构体、十四烷基和其异构体、十五烷基和其异构体、十六烷基和其异构体、十七烷基和其异构体、十八烷基和其异构体、十九烷基和其异构体,二十烷基和其异构体、等等。例如，C1-10烷基包含具有1-10个碳原子的所有线型或支化的烷基基团，并且因此包含例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-甲基-乙基、丁基和其异构体(例如正丁基、异丁基和叔丁基)；戊基和其异构体、己基和其异构体、庚基和其异构体、辛基和其异构体、壬基和其异构体、癸基和其异构体、等等。例如，C1-6烷基包含具有1-6个碳原子的所有线型或支化的烷基基团，并且因此包含例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-甲基-乙基、丁基和其异构体(例如正丁基、异丁基和叔丁基)；戊基和其异构体、己基和其异构体。当将前缀“亚”与烷基基团一道使用时，即“亚烷基”，这意图表示具有两个单键作为与其它基团的连接点的如本文中定义的烷基基团。术语“C1-6烷氧基”或“C1-6烷基氧基”(作为基团或者基团的一部分)指的是具有式-ORa的基团，其中Ra为C1-6烷基。合适的C1-6烷氧基的非限制性实例包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基和己氧基。术语“C3-6环烷基”(作为基团或者基团的一部分)指的是具有1个或多个环状结构并且包括3-9个碳原子、更优选地3-8个碳原子、更优选地3-6个碳原子、还更优选地5-6个碳原子的环状烷基基团即单价饱和烃基基团。环烷基包含所有的含有1个或多个环的饱和烃基团(包含单环状或多环状基团)。多环环烷基的进一步的环可为稠合的、桥接的和/或通过一个或多个螺原子接合的。C3-6环烷基基团的实例包含但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基。当将前缀“亚”与环烷基基团一道使用时，即亚环烷基，这意图表示具有两个单键作为与其它原子的连接点的如本文中定义的环烷基基团。术语“C6-30芳基”(作为基团或者基团的一部分)指的是典型地含有6-30个原子的如下的多不饱和的芳族烃基基团：其具有单个环(即苯基)或者多个芳族环，所述芳族环稠合在一起(例如萘)、或者共价连接；其中至少一个环是芳族的。合适芳基的实例包含C6-12芳基、更优选地C6-10芳基。C6-12芳基的非限制性实例包括苯基、联苯基、亚联苯基(biphenylenyl)、或者1-或2-萘基。当将前缀“亚”与芳基基团一道使用时，这意图表示具有两个单键作为与其它原子的连接点的如本文中定义的芳基基团。术语“卤代”或“卤素”(作为基团或者基团的一部分)是氟、氯、溴或碘的上位。术语“羟基”(作为基团或者基团的一部分)指的是基团-OH。以上描述的术语以及说明书中使用的其它术语对于本领域技术人员来说是完全理解的。下文中阐述本发明的组合物、聚合物、工艺、制品、和用途的优选陈述(特征)和实施方式。如此定义的本发明的实施方式的各陈述可与任何其它陈述和/或实施方式组合，除非清楚地相反指示。特别地，被指示为优选的或有利的任何特征可与被指示为优选的或有利的任何其它特征或陈述组合。关于此，本发明特别地是通过以下编号的方面和实施方式1-21的任一个或者其一个或多个与任何其它陈述和/或实施方式的任意组合而赢得的。1.组合物，包括：(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物；和(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物。2.组合物，其包括：(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物；和(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物；其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述组合物的总重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。3.根据陈述1或2的组合物，其中所述至少一种第一聚合物为聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物且所述至少一种第二聚合物选自聚丙交酯。4.根据陈述1-3任一项的组合物，其中所述至少一种第一聚合物为聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一种第二聚合物选自聚-L-丙交酯。5.根据陈述1-4任一项的组合物，其中所述聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物选自包括如下的组：PLA-PB二嵌段共聚物、PLA-PB-PLA三嵌段共聚物、PLA-PB多嵌段共聚物、PLA-PB星形共聚物、PLA-PB梳状共聚物、含有梯度的PLA-PB嵌段共聚物；以及其混合物。6.根据陈述1、3-5任一项的组合物，其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述第一聚合物；优选地，所述组合物包括基于所述组合物的总重量的2-55％重量的所述第一聚合物。7.根据陈述1、3-6任一项的组合物，其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的40-99％重量的所述第二聚合物。8.根据陈述1、3-7任一项的组合物，其包括基于所述组合物的总重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述组合物的总重量的40％-99％重量的所述第二聚合物(b)。9.根据陈述1、3-8任一项的组合物，其包括基于所述组合物的总重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述组合物的总重量的40％-99％重量的聚丙交酯(b)。10.根据陈述1-9任一项的组合物，其中所述组合物是通过将所述至少一种第一聚合物与所述至少一种第二聚合物熔融共混而获得的。11.根据陈述1-10任一项的组合物，其包括基于所述组合物的总重量的25％-50％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述组合物的总重量的50％-75％重量的所述第二聚合物(b)。12.根据陈述1-11任一项的组合物，其包括基于所述组合物的总重量的25％-50％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述组合物的总重量的50％-75％重量的聚丙交酯(b)。13.用于制备根据陈述1-12任一项的组合物的工艺，其包括如下步骤：使(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物与(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物接触。14.用于制备根据陈述1-12任一项的组合物的工艺，其包括如下步骤：使(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物与(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物接触；其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述组合物的总重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。15.根据陈述13或14的工艺，其中所述接触步骤包括将所述至少一种第一聚合物与所述至少一种第二聚合物熔融共混。16.根据陈述13-15任一项的工艺，其中将所述组合物在范围为160℃-230℃的温度下、优选地在范围为160℃-200℃的温度下熔融共混。17.根据陈述13-16任一项的工艺，包括熔融加工包括聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和聚丙交酯的共混物。18.根据陈述13-17任一项的工艺，其包括将25％-50％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物和50％-75％重量的聚丙交酯熔融共混。19.根据陈述13-18任一项的工艺，其进一步包括使用选自如下的一种或多种聚合物加工技术加工所述组合物：膜、片材、管道和纤维挤出或共挤出；吹塑；注射模塑；旋转模塑；发泡；和热成型。20.制品，其包括根据陈述1-12任一项的、或者使用根据陈述13-19任一项的工艺形成的组合物。21.聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或者其混合物作为抗冲改性剂的用途。根据第一方面，提供组合物，其包括：(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物；和(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物。在一种优选实施方式中，所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述组合物的总重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。优选地，根据第一方面，提供组合物，其包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物；和(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物。优选地，所述组合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物；和(b)聚丙交酯。例如，所述组合物可包括：(a1)选自包括如下的组的至少一种第一聚合物：聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物、聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物、聚-DL-丙交酯-聚丁二烯(PDLLA-PB)嵌段共聚物、聚(内消旋)-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-L-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物、聚-D-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物、聚-DL-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯(PDLLA-PB)嵌段共聚物、聚(内消旋)-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、以及其混合物，和(b1)选自包括如下的组的至少一种第二聚合物：聚-L-丙交酯、聚-D-丙交酯、聚-DL-丙交酯、聚-内消旋-丙交酯、以及其混合物。本发明组合物包括(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物。所述第一聚合物为嵌段共聚物。合适的嵌段共聚物包括如下聚合物：所述聚合物包括相同单体的与不同单体的嵌段顺序地交替的多个序列、或嵌段；这些嵌段彼此共价结合。嵌段共聚物通常通过如下制备：一种单体的受控聚合，之后为用不同单体进行链延长。嵌段共聚物基于它们所含有的嵌段数量以及嵌段如何排列而分类。例如，具有两个嵌段的嵌段共聚物称为二嵌段；具有三个嵌段的那些为三嵌段；和具有超过三个的那些通常称为多嵌段。通过排列的分类包含线型的、或者首尾相连的排列和其中一种聚合物为多个分支的基础的星形排列。在一种实施方式中，所述嵌段共聚物选自本领域技术人员知晓的二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、星形共聚物、梳状共聚物、含有梯度的嵌段共聚物、和具有嵌段状结构的其它共聚物。优选的是二嵌段和三嵌段共聚物。含有梯度的嵌段共聚物的实例是当容许用于一个链段的单体(一种或多种)在接下来的相继的链段中进一步反应而作为较少组分时。例如，如果使用于AB二嵌段共聚物的第一嵌段(A嵌段)的单体混合物聚合至仅80％转化率，然后容许剩余的20％的未反应单体与添加用于B嵌段链段的新的单体反应，则所得物为AB二嵌段共聚物，其中B链段含有A链段成分的梯度。如本文中使用的术语“梳状共聚物”描述一种类型的接枝共聚物，其中所述接枝共聚物的聚合物型骨架是线型的、或者基本上线型的并且由一种聚合物A制成，并且所述接枝共聚物的各侧链(接枝链段)由接枝至聚合物A骨架的聚合物B形成。本文中使用的，术语“梳状共聚物”和“接枝共聚物”具有相同的含义。在一种实施方式中，所述聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物选自包括如下的组：PLA-PB二嵌段共聚物、PLA-PB-PLA三嵌段共聚物、PLA-PB多嵌段共聚物、PLA-PB星形共聚物、PLA-PB梳状共聚物、和含有梯度的PLA-PB嵌段共聚物。优选的二嵌段和三嵌段共聚物包含PLA-PB和PLA-PB-PLA嵌段共聚物。在一种实施方式中，所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物是通过将丙交酯(例如L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、内消旋-丙交酯或者其混合物与聚丁二烯、优选地羟基官能化的聚丁二烯组合而制造的。丙交酯包含：L-丙交酯，其为L-乳酸的环状二聚体(也称作“L-L-丙交酯”或“(S,S)-丙交酯”＝两乳酸S对映异构体的环状二酯)；D-丙交酯，其为D-乳酸的环状二聚体(也称作“D-D-丙交酯”或“(R,R)-丙交酯”＝两乳酸R对映异构体的环状二酯)；内消旋-丙交酯，其为D-乳酸和L-乳酸的环状二聚体；和DL-丙交酯，其为D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋体。在一种优选实施方式中，所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物是通过将选自包括L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、内消旋-丙交酯或其混合物的组的丙交酯与聚丁二烯、优选地羟基官能化的聚丁二烯组合而制造的。在一个或多个实施方式中，所述嵌段共聚物是通过将丙交酯和羟基官能化的聚丁二烯熔融共混而制造的。这样的工艺可例如利用用于聚乳酸形成的催化剂例如锡化合物(例如，辛酸锡)、钛化合物(例如，钛酸四异丙酯)、锆化合物(例如，异丙醇锆)、锑化合物(例如，三氧化二锑)或其组合。在一些实施方式中，使用具有至少70％重量、例如至少80％、例如至少90％、例如至少95％、例如至少98％重量的光学纯度(也称为异构纯度)L-或D的丙交酯立构化学DD或LL可为合意的。在端羟基聚丁二烯中,可用于制备所述嵌段共聚物的是具有至少1000g/mol、例如至少5000g/mol、优选地至少10000g/mol的数均分子量(Mn)的那些。在一些实施方式中所述端羟基聚丁二烯(羟基封端的聚丁二烯，hydroxyl-terminatedpolybutadiene)具有范围为1000-20000g/mol、例如5000-25000g/mol、和有利地8000-20000g/mol、和有利地9000-20000g/mol、和有利地10000-20000g/mol的Mn。在端羟基聚丁二烯中可用于制备所述嵌段共聚物的是具有0.10-3.0Mmol/g的羟基基团含量的那些。本文中可适宜地采用平均下来每个分子超过一个主要是伯羟基基团例如平均下来每个分子1.5-3或者更多个伯羟基基团的上述类型的端羟基聚丁二烯。支化的端羟基聚丁二烯可具有每个分子平均至少1.90、和有利地1.95-2.8个羟基基团，主要在主链上的末端位置中的羟基基团即所述聚合物的末端羟基基团结合至与双键碳原子相邻的碳原子。本文中有用的端羟基聚丁二烯也可引入如下的一种或多种其它能共聚的单体：其能够赋予本文中的共聚物以及用其制备的组合物以特别合意的性质。包含在所述能共聚的单体之中的为单烯烃和二烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、2,3-甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯等，和烯属不饱和单体例如丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、异氰酸酯等。替代地或者除此之外，可使所述端羟基聚丁二烯与一种或多种其它单体反应以提供端羟基嵌段共聚物。这样的单体包含将提供聚醚链段的1,2-环氧化物(例如环氧乙烷和环氧丙烷)将提供聚酯链段的e-己内酯，等等。具有这些特性的端羟基聚丁二烯可从若干来源商购获得并且因此在本文中方便地采用。合适的端羟基聚丁二烯的实例包含但不限于可从HSCCrayValleyCorp.商购获得的LBH10000、LBH2000、LBH3000和LBH5000、LBH-P2000、LBH-P3000、LBH-P5000、PolyR45HTLO、PolyR20LM，以及可从HSCCrayValleyCorp商购获得的环氧化的端羟基聚丁二烯例如Poly605和Poly600。在一种实施方式中，所述嵌段共聚物包括基于所述嵌段共聚物的总重量的至少10％重量的羟基官能化的聚丁二烯。在一种实施方式中，所述嵌段共聚物包括基于所述嵌段共聚物的总重量的10％-90％重量的羟基官能化的聚丁二烯。本发明涉及这样的嵌段共聚物(a)作为用于改善第二聚合物(b)的冲击强度的抗冲改性剂的用途。在一些实施方式中，所述组合物可包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种优选实施方式中，所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种实施方式中，所述至少一种第一聚合物(a)为聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一种第二聚合物(b)为聚丙交酯，优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量、例如20％-55％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种优选实施方式中，所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种实施方式中，所述至少一种第一聚合物(a)为聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一种第二聚合物(b)为聚-L-丙交酯，优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量、例如20％-55％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种优选实施方式中，所述至少一种第一聚合物(a)为聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一种第二聚合物(b)为聚-L-丙交酯，并且所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种实施方式中，所述至少一种第一聚合物(a)为聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一种第二聚合物(b)为聚-D-丙交酯，优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量、例如20％-55％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种优选实施方式中，所述至少一种第一聚合物(a)为聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一种第二聚合物(b)为聚-D-丙交酯，并且所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一种第一聚合物(a)。在一种实施方式中，所述至少一种第一聚合物为聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物。聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物可通过如下制备：使丙交酯(例如L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、内消旋-丙交酯或其混合物)与聚丁二烯、优选地羟基官能化的聚丁二烯接触，从而获得聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物，和使所述嵌段共聚物与二异氰酸酯化合物和任选的二胺或二醇接触以形成聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物。所述二羟基醇或二胺可用作引发剂。聚-L-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-D-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-DL-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-内消旋-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物可分别通过如下制备：分别使L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、或内消旋-丙交酯与聚丁二烯、优选地羟基官能化的聚丁二烯接触，从而获得聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物，和使所述嵌段共聚物与二异氰酸酯化合物和任选的二胺或二醇反应以形成聚-L-丙交酯氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物。所述二羟基醇或二胺可用作引发剂。合适的二胺引发剂的非限制性实例包含1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,4-二氨基环己烷、1,4-二氨基苯基、4,4'-二氨基二苯基甲烷。优选地，使用1,4-二氨基苯基、4,4'-二氨基二苯基甲烷。可使用以下醇作为引发剂：1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、苯二甲醇。合适的二异氰酸酯化合物包含下式的化合物：O＝C＝N-L1-N＝C＝O，其中L1可为脂族的或芳族的。优选地L1选自包括如下的组：C4-20亚烷基、C4-6亚环烷基、C6-12亚芳基、C6-12亚芳基-C6-12亚芳基、C6-12亚芳基C1-6亚烷基C6-12亚芳基、C4-6亚环烷基C1-6亚烷基C4-6亚环烷基；各基团任选地被取代。例如L1可为六亚甲基、二环己基甲烷、二苯基甲烷等。可使用的合适的二异氰酸酯的非限制性实例包含脂族异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯；和芳族异氰酸酯例如二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)(以它的2,4'、2,2'和4,4'异构体以及其混合物的形式)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和其低聚物的混合物，间-和对-苯二异氰酸酯，以任何合适的异构体混合物的亚甲苯基-2,4-和亚甲苯基-2,6-二异氰酸酯(也称作甲苯二异氰酸酯)，氯亚苯基-2,4-二异氰酸酯，亚萘基-1,5-二异氰酸酯，联苯-4,4'-二异氰酸酯，4,4'-二异氰酸酯-3,3'-二甲基-联苯，3-甲基-二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯和二苯基醚二异氰酸酯；和环脂族二异氰酸酯例如环己烷-2,4-和-2,3-二异氰酸酯，1-甲基环己基-2,4-和-2,6-二异氰酸酯以及其混合物和双(异氰酸基环己基)甲烷(例如4,4’-二异氰酸基二环己基甲烷(H12MDI))，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，亚丁基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，异氰酸基甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯，四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)，1,4-环己烷二异氰酸酯(CDI)，和联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)；其任意混合物。本发明组合物还包括选自包括如下、基本上由如下组成、或者由如下组成的组的至少一种第二聚合物(b)：聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、以及其混合物。所述组合物可包括基于所述组合物的总重量的40-99％重量的所述第二聚合物(b)。例如，所述组合物可包括基于所述组合物的总重量的45-98％重量的所述第二聚合物(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如45％-70％重量、例如45％-60％重量、例如45％-55％重量的所述至少一种第二聚合物(b)。在一种优选实施方式中，所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-60％重量、例如50％-55％重量的所述至少一种第二聚合物(b)。如本文中使用的，术语“聚乳酸”或“聚丙交酯”或“PLA”是可互换地使用的并且指的是包括得自乳酸的重复单元的聚(乳酸)聚合物。适合用于所述组合物的聚乳酸可根据现有技术中已知的任何方法制备。所述聚乳酸可通过选自如下的具有所需结构的原材料的开环聚合而制备：丙交酯，其为乳酸的环状二聚体；乙交酯，其为羟基乙酸的环状二聚体；和己内酯等。丙交酯包含：L-丙交酯，其为L-乳酸的环状二聚体；D-丙交酯，其为D-乳酸的环状二聚体；内消旋-丙交酯，其为D-乳酸和L-乳酸的环状二聚体；和DL-丙交酯，其为D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋体。由内消旋-丙交酯制成的无规共聚物导致被称作聚(内消旋-丙交酯)的无规立构的主要结构并且是无定形的。由等摩尔量的D-丙交酯和L-丙交酯制成的无规光学共聚物称作聚-DL-丙交酯(PDLLA)或聚(外消旋-丙交酯)并且也是无定形的。用于本发明组合物中的聚乳酸还包含乳酸的共聚物。例如，根据EP11167138的乳酸和三亚甲基碳酸酯的共聚物以及根据WO2008/037772和PCT申请号PCT/EP2011/057988的乳酸和氨基甲酸酯的共聚物。也可使用除了乳酸之外的共聚组分并且其包含二羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯、或者具有两个或更多个各自能够形成酯键合的官能团的类似物。这些为例如聚酯、聚醚、聚碳酸酯、或者在分子中具有两个或更多个未反应的官能团的类似物。所述羟基羧酸可选自包括如下的列表：羟基乙酸、羟基丁酸、羟基缬草酸、羟基戊酸、羟基己酸、和羟基庚酸。在一种实施方式中，不使用共聚单体。适合用于所述组合物的聚丙交酯可为无定形聚丙交酯。如本文中使用的，术语“无定形”指的是非结晶性的并且没有晶体的长程有序特性的固体。对于聚丙交酯，L-和D-丙交酯的外消旋混合物的聚合通常导致无定形的聚-DL-丙交酯的合成。当非外消旋混合物聚合时，可通过聚合反应期间使用的D与L对映异构体的比率和/或使用的催化剂的类型而控制所得聚合物的结晶度。用于本发明中的合适的PLLA(聚-L-丙交酯)可包括：主要地L-丙交酯(或者L,L-丙交酯)与一些D丙交酯单元的共聚反应的产物。适合用于本发明的PLLA(聚-L-丙交酯)可包括基于所述PLLA总重量的至少10％重量的含量的D异构体。优选地，所述PLLA包括基于所述PLLA总重量的至少20％重量含量的D异构体。更优选地，所述PLLA包括基于所述PLLA总重量的至少25％重量含量的D异构体。用于本发明中的合适的PDLA(聚-D-丙交酯)可包括主要地D-丙交酯(或D,D-丙交酯)与一些L丙交酯单元的共聚反应的产物。适合用于本发明的PDLA(聚-L-丙交酯)可包括基于所述PDLA总重量的至少10％重量含量的L异构体。优选地，所述PDLA包括基于所述PDLA总重量的至少20％重量含量的L异构体。更优选地，所述PDLA包括基于所述PDLA总重量的至少30％重量含量的L异构体。用于本发明中的合适的PDLLA(聚-DL-丙交酯)可包括D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋混合物的聚合反应的产物。用于本发明中的合适的聚(内消旋)丙交酯可包括内消旋-丙交酯的聚合反应的产物。PLA的D/L异构体含量可通过不同的技术例如NMR、旋光测定法或者通过酶法或GCMS测量。优选地，D/L异构体含量如下文中描述的那样通过酶法和/或NMR测量。酶法：PLLA或PDLA的立构化学纯度可由L-构体(L-mer)或D-构体各自的含量测定。术语“D-构体的含量”和“L-构体的含量”分别指的是使用酶法的在聚丙交酯中出现的类型D和类型L的单体单元。该方法的原理如下：L-乳酸根和D-乳酸根离子分别通过酶L-乳酸脱氢酶和D-乳酸脱氢酶使用烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸(NAD)作为辅酶而氧化为丙酮酸根。为了迫使在形成丙酮酸根的方向上反应，必须通过与肼的反应捕捉该化合物。在340nm处的光学密度的升高与样品中存在的L-乳酸根或D-乳酸根的量成比例。PLA的样品可通过将25ml氢氧化钠(1mol/L)与0.6g的PLA混合而制备。使溶液沸腾8小时，然后冷却。然后通过添加盐酸(1mol/L)将溶液调节至中性pH，然后添加足量的去离子水以得到200ml。然后，在VitalScientificSelectraJunior分析仪上对样品进行分析：对于聚-L-丙交酯酸的L-构体测定，使用Scil公司销售的名称为“L-lacticacid5260”的盒，和对于聚-D-丙交酯酸的D-构体测定，使用由Scil销售的名为“L-lacticacid5240”的盒。在分析期间，使用采用校准物“Scil5460”的校准和反应性空白样。插入缺陷和外消旋缺陷的存在也可通过碳-13核磁共振(NMR)(Avance,500MHz,10mmSELXprobe)测定。样品可由溶解在2.5-3ml的CDCl3中的250mg的PLA制备。适合用于本发明的PLA可具有高的分子量。在一种优选实施方式中，所述PLA具有至少40kDa、优选地至少100kDa、例如至少150kDa的重均分子量(Mw)。分子质量的测量可在25℃下使用液相色谱WATERS610进行。首先，在氯仿中制备聚合物溶液(1mg聚合物/ml)。然后，取出100μl该溶液并且将其通过过滤器(具有0.2μm直径的孔)注入25℃的色谱柱上。分子质量由在所述柱子中的保留时间而测定，所述保留时间使用基于聚苯乙烯标准物的普适校准定律换算成质量当量。例如，可使用ASTM实践D3016-97(2010)。在一种实施方式中，重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率通常为1.0-5.0。优选地，适合用于本发明的PLA具有范围为40000-350000g/mol、更优选地50000-175000g/mol、甚至更优选地60000-150000g/mol的数均分子量(Mn)。重均和数均分子量是通过在25℃下在氯仿中的与聚苯乙烯标准物比较的凝胶渗透色谱法而测量的。在一种实施方式中，所述PLA可具有如根据ASTMD792测量的1.228g/cm3-1.269g/cm3、例如1.230g/cm3-1.260g/cm3、例如1.235g/cm3-1.255g/cm3的密度。在一种实施方式中，所述聚乳酸可呈现出范围为1-100g/600s、优选地2-50g/600s、例如3-12g/600s的熔体流动速率，其中所述熔体流动速率是根据ISO1133在190℃下在2.16kg的负荷下测量的。例如，用于制备PLA和/或适合用于本发明的PLA的工艺包括使至少一种丙交酯与合适的催化剂和任选地在助引发剂的存在下接触的步骤。所述工艺可在使用或不使用溶剂的情况下进行。所述工艺所采用的催化剂可具有通式M(Y1,Y2,…Yp)q，其中M为选自包括如下的组的金属：元素周期表第3-12列的元素，以及元素Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、Ca、Mg和Bi；而Y1、Y2、…Yp各自为选自包括如下的组的取代基：具有1-20个碳原子的烷基，具有6-30个碳原子的芳基，具有1-20个碳原子的烷氧基，具有6-30个碳原子的芳氧基，和其它氧根、羧酸根、和卤根以及周期表第15和/或16组的元素；p和q为1-6的整数。作为合适催化剂的实例，我们可特别地提及如下的催化剂：Sn、Ti、Zr、Zn、和Bi；优选地烷氧化物或羧酸盐和更优选地Sn(Oct)2、Ti(OiPr)4、Ti(2-乙基己酸根)4、Ti(2-乙基己基氧)4、Zr(OiPr)4、Bi(新癸酸根)3、(2,4-二叔丁基-6-(((2-(二甲基氨基)乙基)(甲基)氨基)甲基)苯氧基)(乙氧基)锌、或者Zn(乳酸根)2。在一种实施方式中，适合用于本发明的PLLA和/或PDLA可通过使(例如L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、内消旋-丙交酯或其混合物)聚合、优选地在式(IV)的助引发剂存在下聚合而获得：R10-OH(IV)其中R10选自C1-20烷基、C6-30芳基、和C6-30芳基C1-20烷基，其任选地被选自如下的一个或多个取代基取代：卤素、羟基、和C1-6烷基。优选地，R10选自C3-12烷基、C6-10芳基、和C6-10芳基C3-12烷基，其任选地被各自独立地选自如下的一个或多个取代基取代：卤素、羟基、和C1-6烷基；优选地，R10选自C3-12烷基、C6-10芳基、和C6-10芳基C3-12烷基，其任选地被各自独立地选自如下的一个或多个取代基取代：卤素、羟基和C1-4烷基。所述引发剂可为醇。所述醇可为多元醇例如二元醇、三元醇或者更高官能度的多元醇。所述醇可衍生自生物质例如为甘油或丙二醇或者任何其它基于糖的醇例如赤藓醇。所述醇可单独使用或者与另外的醇组合使用。在一种实施方式中，引发剂的非限制性实例包含1-辛醇、异丙醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、2-丁醇、3-丁烯-2-醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、苄醇、4-溴苯酚、1,4-苯二甲醇、和(4-三氟甲基)苄醇；优选地，式(IV)的化合物选自1-辛醇、异丙醇、和1,4-丁二醇。所述聚合可在60℃-200℃的温度下进行。所述温度优选为反应本身的温度。根据一种实施方式，在不使用溶剂的情况下，所述聚合可在本体中在110℃-190℃的温度下进行。在一种实施方式中，所述至少一种第二聚合物(b)可为聚丙交酯-聚氨酯。合适的聚丙交酯-氨基甲酸酯的非限制性实例描述于WO2010/133419(将其引入本文作为参考)中。优选地，所述组合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的40-99％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。优选地，所述组合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50-80％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的50％-70％重量、例如50％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。例如，所述组合物可包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的40-99％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。优选地，所述组合物包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50-80％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的50％-70％重量、例如50％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。例如，所述组合物可包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的40-99％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。优选地，所述组合物包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50-80％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的50％-70％重量、例如50％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。例如，所述组合物可包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯，其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量、例如20％-55％重量、例如20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50-98％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。优选地，所述组合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯，其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20-50％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述组合物的总重量的20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如30％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50-80％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述组合物的重量的的55％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-75％、例如55％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。例如，所述组合物可包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量、例如20％-55％重量、例如20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的40％-99％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％to75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。优选地，所述组合物包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20-50％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述组合物的总重量的20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如30％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50％-80％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的55％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-75％重量、例如55％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。例如，所述组合物可包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的1-60％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述组合物的总重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如优选地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如优选地10％-55％重量、例如10％-50％重量,优选地15％-55％重量、例如20％-55％重量、例如20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的40％-99％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％to75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。优选地，所述组合物包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的20-50％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述组合物的总重量的20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如30％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和优选地其中所述组合物包括基于所述组合物的总重量的50％-80％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述组合物的总重量的55％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-75％重量、例如55％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。在一种实施方式中，所述组合物包括：基于所述组合物的总重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述组合物的总重量的40％-99％重量的所述第二聚合物(b1)。在一种实施方式中，所述组合物包括：基于所述组合物的总重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述组合物的总重量的40％-99％重量的聚丙交酯(b)。根据第二方面，本发明还涵盖用于制备根据本发明的组合物的工艺，其包括如下步骤：使(a)选自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一种第一聚合物与(b)选自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一种第二聚合物接触。可应用本领域中已知的任何工艺来制备如当前所描述的组合物。在一些实施方式中，所述接触步骤包括将所述至少一种第一聚合物与所述至少一种第二聚合物熔融共混。在一些实施方式中，所述熔融共混过程发生在单个步骤中。所述共混可通过如下而发生：将所述第一聚合物和所述第二聚合物引入到能够组合和熔融所述组分以引发所述第一和第二聚合物组分之间的化学和/或物理相互作用的系统中。例如，所述共混可通过如下而实现：将所述第一和第二聚合物引入到间歇混合器、连续混合器、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中，例如以形成均匀的混合物或者溶液，同时提供温度条件以熔融所述共混物组分并且如上所述在所述第一和第二聚合物组分之间引发化学和物理相互作用。在一种实施方式中，所述组合物是通过挤出制备的。在一种实施方式中，将所述组合物在至少140℃、例如至少150℃、例如至少160℃、例如范围为160℃-230℃的温度下挤出。更优选地，将所述组合物在范围为180℃-230℃的温度下挤出。在一种优选实施方式中，所述接触步骤包括熔融加工包括聚丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物和聚丙交酯的共混物。在一种实施方式中，所述接触步骤包括熔融加工包括聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物和聚-L-丙交酯的共混物。在一种实施方式中，所述接触步骤包括熔融加工包括聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物和聚-D-丙交酯的共混物。在一种优选实施方式中，挤出机中的停留时间为至多30分钟、更优选地至多20分钟、更优选地至多10分钟、更优选地至多8分钟、更优选地至多5分钟。如本文中使用的，术语“停留时间”指的是其中所述混合物存在于挤出机中或者存在于一系列挤出机中的时间。在一种实施方式中，前述组合物的任一种可进一步包括添加剂以赋予期望的物理性质例如印刷性、提高的光泽度、或者降低的粘连趋势。添加剂的实例可包含如下而没有限制：稳定剂、紫外屏蔽剂、氧化剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外吸收剂、阻燃剂、加工油、脱模剂、着色剂、颜料/染料、填料或其组合。例如，可以有效赋予期望性质的量包含这些添加剂。在一些实施方式中，所述用于制备根据本发明的组合物的工艺进一步包括使用选自如下的一种或多种聚合物加工技术加工所述组合物：膜、片材、管道和纤维挤出或共挤出；吹塑；注射模塑；旋转模塑；发泡；3D打印、和热成型。本发明还涉及聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物,或其混合物作为用于改善PLA的熔体强度和冲击强度的抗冲改性剂的用途。本发明还涵盖聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物作为用于聚合物的抗冲改性剂的用途。发现本发明的组合物相对于单独的聚丙交酯大幅改善了冲击性质。本发明还涵盖包括根据本发明的组合物的聚合物、薄膜(membrane)、粘合剂、泡沫体、密封剂、模塑制品、膜、挤出制品、纤维、弹性体、复合材料、粘合剂、有机LED、有机半导体、和导电有机聚合物、3D打印制品。本发明还涵盖包括根据之前对于本发明描述的任意实施方式的、或者使用根据本发明的工艺制备的组合物的制品。在一些实施方式中，所述包括根据之前对于本发明描述的任意实施方式的、或者使用根据本发明的工艺制备的组合物的制品为成型制品。在一些实施方式中，所述包括根据之前对于本发明描述的任意实施方式的、或使用根据本发明的工艺制备的组合物的成型制品为模塑制品。在一种实施方式中，所述成型制品是通过本领域技术人员已知的聚合物加工技术例如吹塑、注射模塑、旋转模塑、压缩模塑；3D打印、和热成型而制造的。在一种实施方式中，可将所述组合物以及其共混物例如通过本领域技术人员已知的聚合物加工技术(例如成型操作，包含例如膜、片材、管道和纤维挤出和共挤出以及吹塑、注射模塑、旋转模塑、3D打印、和热成型)而形成为各种各样的制品例如膜、管道、纤维(例如，可染色的纤维)、棒、容器、包、包装材料、3D打印制品、和粘合剂(例如，热熔性粘合剂)。膜包含可用作例如在接触食品和接触非食品的应用中的收缩膜、保鲜膜、拉伸膜、密封膜、取向膜、零食包装、承重包、杂货袋、烘焙和冷冻食品包装、医用包装、工业衬里、和薄膜的通过挤出或共挤出或者通过层叠而形成的经吹制、取向、或者流延的膜。纤维包含例如切膜、单丝、熔体纺丝、溶液纺丝和熔喷纤维操作以便以纺织或者无纺形式使用以制造袋、包、绳、合股线、地毯垫面、地毯纱线、过滤器、尿布织物、医用服装和土工布。挤出制品包含例如医用管、电线和电缆涂层、热熔粘合剂、片材例如热成型片材(包含异型材和塑料波纹纸板)、土工薄膜和池塘衬垫。模塑制品包含例如以瓶、罐、大的中空制品、刚性食品容器和玩具形式的单层和多层构造。可通过以下实施例进一步说明本发明，但应理解，这些实施例仅是出于说明目的而包含的并且不意图限制本发明的范围，除非另有具体指示。实施例除非另有指示，以下实施例中以及整个说明书中的所有份和所有百分数分别为重量份或者重量百分数。实施例1聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物的制备通过如下制备PLLA-PB-PLLA嵌段共聚物：使端羟基聚丁二烯(来自HSCCrayValleyCorp的LBH10000)与L-丙交酯在本体中在催化剂的存在下反应以制备所述共聚物。来自HSCCrayValleyCorp的LBH10000具有以下性质：微观结构：1,2-(乙烯基)：约65重量％，1,4-顺式：约18重量％；1,4-反式：约17重量％；OH基团的含量0.16-0.22(Mmol/g)，羟值8.9-12.4MgKOH/g，布鲁克菲尔德粘度在50℃下20-50Pa.s。密度：在20℃下约0.9g/cm3；分子量(Mn)：9000-11000g/mol；多分散性指数(Mw/Mn)：1.1。使用光学纯度99.5％以上的来自Futerro的纯化的L-丙交酯。将端羟基聚丁二烯(7.78g)和L-丙交酯(8.0g)在N2下加热至185℃，直至获得清亮的混合物。添加Sn(Oct)2(112mg)。聚合进行30min并且在乙醇中沉淀出产物(嵌段共聚物1)。如ISO527-1BA中所描述的测量所述共聚物的模量。结果示于表1中，并且与PLA(PLLA(NaturePLA聚合物6201D)的模量比较。表1实施例2通过如下制备根据本发明实施方式的组合物1和2：将PLLA(来自Synbratechnologyb.v的PLLA2010)与实施例1中制备的PLLA-PB-PLLA嵌段共聚物1共混。PLLA2010的物理性质示于表2中。通过如下制备对比组合物3：将PLLA(来自Synbratechnologyb.v的PLLA2010)与实施例1中制备的PLLA-PB-PLLA嵌段共聚物1共混。对比组合物4由纯的PLLA(来自Synbratechnologyb.v的PLLA2010)组成。表2PLLA粒料在干燥器中在110℃下干燥1小时。所述组合物的配方示于表3中。表3组合物1在(Haake)反向旋转的双螺杆微型挤出机中在4巴、200℃、100rpm和3min的停留时间下熔融共混5遍。组合物2在(Haake)反向旋转的双螺杆微型挤出机中在190℃、50rpm和5min的停留时间下熔融共混。组合物3在(Haake)反向旋转的双螺杆微型挤出机中在4巴、200℃、100rpm和3min的停留时间下熔融共混5遍。组合物4在(Haake)反向旋转的双螺杆微型挤出机中在190℃、50rpm和5min的停留时间下熔融共混。用使用铟作为标准物校准的Perkin-ElmerPyrisDiamond差示扫描量热仪(DSC)分析组合物2的热性质。将试样在N2下以20℃/min的速率从25℃加热至240℃，之后在240℃下等温3min，和随后以20℃/min的速率冷却扫描至25℃。然后以20℃/min重新加热至240℃。测量玻璃化转变温度(Tg)、熔融温度(Tm)和熔融焓(ΔHm)。组合物2的DSC温谱图示于图1中。通过悬臂梁冲击测试仪研究所述组合物的机械性质。根据ISO180在23℃下测量无切口悬臂梁冲击。将9.99mmx4.21mm(截面42.1mm2)的无切口试样作为竖直的悬臂梁夹持并且通过摆锤以3.5m/s冲击(5.5J)。结果示于表4中。表4组合物无切口悬臂梁(kJ/m2)组合物1ND组合物273.8组合物315-20组合物415ND：未测定测试包括以下标识为PLA6201(来自NatureWorksLLC的IngeoTM6201D)或者PLA2002D(来自NatureWorksLLC)的聚-L-丙交酯、任选地在商业抗冲改性剂存在下的对比组合物。PLA6201D和PLA2002D的物理性质示于表5中。作为抗冲改性剂，使用来自Arkema的不透明的抗冲改性剂150或者透明的丙烯酸类芯壳抗冲改性剂280。表5物理性质Ingeo6201DASTM方法比重1.24D792相对粘度3.1CDInternalViscotek方法熔体指数，g/10min(210℃)15-30D1238熔体密度(230℃)1.08玻璃化转变温度(℃)55-60D3417结晶熔融温度(℃)155-170D3418D异构体(％)1.4物理性质PLA聚合物2002DASTM方法比重1.24D792熔体指数，g/10min4-8(190℃)D1238澄清度透明的机械性质断裂拉伸强度，psi(MPa)7,700(53)D882拉伸屈服强度，psi(MPa)8,700(60)D882拉伸模量，kpsi(GPa)500(3.5)D882拉伸伸长率，％6.0D882切口悬臂梁冲击，(J/m)12.81D256D-异构体(％)2-2.5通过悬臂梁冲击测试仪研究所述组合物的机械性质，并且结果示于表6中。包括抗冲改性剂的组合物是不透明的。表6当前第1页1 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