有色缆线护套的抗紫外线保护的制作方法

文档序号:12508843阅读:320来源:国知局
本发明涉及一种抗紫外线的电缆线和/或光缆线,其包括至少一个有色电绝缘护套和围绕所述电绝缘护套的至少一个透明层。
背景技术
:本发明通常但不排他地适用于用于输送电力和/或用于传输数据的电缆线和/或光缆线,特别是适用于例如紫外线(UV)辐射水平较高的地方(例如,沿海地区、沙漠、海洋、高山、靠近赤道的地区)的户外所使用的电缆线和/或光缆线。电缆线和/或光缆线通常包括一个或多个电气和/或光学类型的细长导电部件以及围绕所述一个或多个电气和/或光学类型的细长导电部件的外部电绝缘护套。外部电绝缘护套可以是有色的,以向用户和/或维修人员指示它是什么类型的缆线。当这些缆线位于户外时,它们经受高水平的UV辐射以及大气中的氧气和其他应力(例如,水、高温、臭氧等),导致外部电绝缘护套过早老化。这是因为通常用于外部电绝缘护套的聚合物材料(例如,聚烯烃、聚氯乙烯)对氧化和UV辐射敏感。此外,UV辐射是通常用于对缆线的外部电绝缘护套进行着色的有色添加剂(例如,有机染料)光降解的原因。特别地,有色材料能够吸收UV线,导致特定的光化学反应,比如:链的裂解;形成双键或三键、离子、弹射电子或最常见的自由基;消除小分子;或交联。这些反应在性能上引起不良的和不可逆的变化,比如:褪色(即,外部电绝缘护套的初始颜色外观没有持续存在)、表面裂纹和变形、拉伸强度和拉伸阻力的变化等,最终导致外部电绝缘护套的功能性能(物理、机械、美学等)的劣化以及其寿命缩短。目前有几种解决方案可用于保护缆线的有色外部电绝缘护套不受UV线的损害。第一种解决方案在于向缆线的外部电绝缘护套的组成物中掺入一种或多种稳定剂(例如,UV吸收剂)而不是聚合物材料和/或有色材料,该稳定剂的作用是捕获UV辐射,并将辐射转化成热量,热量随后分布在电绝缘护套的表面上。目前,最广泛使用的UV吸收剂是炭黑。由此获得的外部电绝缘护套是黑色的,并且所述护套内的碳颗粒完全吸收UV线并将其转换成热能。有时,将有色定位条添加到黑色外部电绝缘护套。然而,该解决方案不能制造具有除了黑色以外颜色的外部电绝缘护套,或者不能在除了黑色以外的颜色上显示有色定位条。US5355427提供了使用抗UV线的呈橙色的聚乙烯基的外部电绝缘护套。然而,没有描述该护套的组成物。光稳定剂(即,UV稳定剂)也可以用在缆线的外部电绝缘护套中。它们不像UV吸收剂一样吸收UV线;另一方面,它们通过中和光化学反应产生的自由基来使电绝缘护套中存在的材料免受该自由基的有害影响,从而减缓任何化学降解。然而,在有色电绝缘护套中使用稳定剂(UV吸收剂、UV稳定剂)通常不能防止所述护套表面处的初始颜色的逐渐消失或颜色的变化,特别是当在其中这些稳定剂相对无效的护套的表面处产生了自由基时。另一种解决方案在于制造形式为包括聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯等的聚合物材料且围绕易于暴露于UV线的至少一部分缆线的沟槽或管道(例如,用于安装缆线的导管)类型的刚性保护系统。这些保护系统不是缆线的组成部分。此外,因为这种类型的保护系统必须增设在缆线周围,所以使用该保护系统标志着额外的制造和安装成本。另外,必须移除保护系统才能观察缆线的颜色。因此,本发明的目的是通过提供可以在户外(特别是在UV辐射水平高的地方)使用的用于输送电力和/或传输数据的有色电缆线和/或光缆线,在保证电缆线和/或光缆线的良好的颜色保持性和良好的机电性能的同时克服现有技术的技术缺点。技术实现要素:本发明的主题是一种电缆线和/或光缆线,其包括至少一个细长导电部件和围绕所述细长导电部件的有色电绝缘护套,所述缆线的特征在于其还包括围绕有色电绝缘护套的透明层,所述透明层与有色电绝缘护套直接物理接触并且包括至少一种聚合物和至少一种紫外线吸收剂。借助于围绕本发明的电缆线和/或光缆线的有色电绝缘护套的这个透明层,所述缆线表现出改善的抗UV辐射的性能,并且可以在建筑物外部使用,同时避免护套的颜色脱色和/或软化以及其机械和电气特性的劣化。在本发明中,“有色护套”一词是指护套呈现出可由包括所述护套的缆线的使用者、安装人员或修理人员识别的颜色。缆线的护套的颜色通常取决于所使用的缆线的类型(例如,安全缆线、中压缆线等)和/或所述缆线的供应商。在本发明中,“透明层”一词是指允许具有与可见光光谱相对应的波长(即,约在380nm和780nm之间的波长)的电磁波通过的层。这是因为缆线的使用者、安装人员或维修人员必须能够透过透明层可视地识别所述缆线的护套的颜色。由于UV吸收剂的存在,透明层抵挡UV线,并使得缆线的有色电绝缘护套免受UV线的影响。这使得可以避免在缆线的有色电绝缘护套中直接使用无法保护缆线的外表面从而使缆线过早劣化的UV吸收剂。优选地,UV吸收剂从包括二苯甲酮(BP)、苯并三唑(BTZ)、羟基苯基-s-三嗪(HPT)和氰基丙烯酸酯(CA)主链的化合物中选择。作为包括二苯甲酮(BP)主链的化合物的示例,可以涉及[2-羟基-4-4-(辛氧基)苯基]苯基(81)或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(90))。作为包括苯并三唑(BTZ)主链的化合物的示例,可以涉及:2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(234)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚(P)、2'-(2'-羟基-3'-(叔丁基)-5'-甲苯基)-5-氯苯并三唑(326)、2-(2'-羟基-3',5'-二(叔丁基)苯基)-5-氯苯并三唑(327)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(叔戊基)苯酚(328)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(329)或2,2'-亚甲基二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(360)。作为包括羟苯基-s-三嗪(HPT)主链的化合物的示例,可以涉及:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-5-((己基)氧基)苯酚(1577)、丙酸,2-[4-[4,6-二([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羟基苯氧基]-,异辛酯(propanoicacid,2-[4-[4,6-bis([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazin-2-yl]-3-hydroxyphenoxy]-,isooctylester)(479)、2-[4-[2-羟基-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(400)、2-[2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(405)或2,2'-[6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二[5-丁氧基苯酚](460)。作为包含氰基丙烯酸酯(CA)主链的化合物的示例,可以涉及:2-丙烯酸,2-氰基-3,3-二苯基-,2,2-二(2-氰基-1-氧代-3,3'-二苯基-2-丙烯基)氧甲基-1,3-丙二基酯(3030)、乙基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3035)或2-乙基己基,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3039)。透明层可以包括上述两种或更多种UV吸收剂的组合。透明层可以包括相对于透明层的总重量的至多约10%重量的UV吸收剂,优选的约0.01%至10%重量的UV吸收剂,更优选的约0.05%至2%重量的UV吸收剂。本发明的缆线的透明层的聚合物可以从交联聚合物和非交联聚合物以及无机类型的聚合物和有机类型的聚合物中选择。透明层的聚合物可以是具有热塑性和/或弹性体性或热固性的均聚物或共聚物。无机类型的聚合物可以是聚有机硅氧烷。有机类型的聚合物可以是聚烯烃、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯基或卤化聚合物(例如,氟化聚合物)。聚烯烃可以选自乙烯聚合物和丙烯聚合物。作为乙烯聚合物的示例,可以涉及:线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯和丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯和甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)或乙烯和2-丙烯酸乙基己酯共聚物(2EHA)、诸如聚乙烯-辛烯(PEO)之类的乙烯和α-烯烃的共聚物、乙烯和丙烯共聚物(EPR)、诸如乙烯/丙烯/二烯单体三元共聚物(EPDM)之类的乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)或乙烯和丙烯三元共聚物(EPT)。优选地,透明层的聚合物从氟化聚合物和交联乙烯共聚物中选择,更优选地,从交联乙烯共聚物中选择。透明层可以包括相对于透明层的总重量的至少约70%重量的聚合物,优选的至少约90%重量的聚合物,更优选的至少约95%重量的聚合物。也可以向本发明的缆线的透明层中添加本领域技术人员熟知的其他添加剂,比如增塑剂、润滑剂、蜡类、抗静电剂或交联剂(例如过氧化物、硅烷)。因此,透明层可以包括相对于透明层的总重量的至多约10%重量的交联剂,优选的约0.01%至10%重量的交联剂,更优选的约0.05%至5%重量的交联剂。在本发明中,“低密度聚乙烯”一词是指密度约为0.91至0.925的聚乙烯。在本发明中,“高密度聚乙烯”一词是指密度约为0.94至0.965的聚乙烯。优选地,聚合物的折射率约为1.3至1.7。显然,本发明的缆线的透明层的聚合物或多种聚合物是透明的,特别是在所述层的整个厚度上是透明的。透明层是电绝缘层。优选地,通过挤压将透明层涂覆到本发明的缆线的有色电绝缘护套上。应当注意,用于将所述透明层涂覆到本发明的缆线的有色电绝缘护套的技术不能有害地影响透明层的透明性。透明层还可包括受阻胺型的UV稳定剂(受阻胺光稳定剂或HALS)。HALS型的UV稳定剂可以从2,2,6,6-四甲基哌啶的胺和氨基醚衍生物中选择。优选地,作为HALS型的UV稳定剂的示例,可以涉及以下物质:二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]正丁基丙二酸二乙酯(144)、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(5100)、2,4-二[N-丁基-N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙氨基)-1,3,5-三嗪(152)、聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-交替-1,4-丁二酸)(622)、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基]-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](944)、[N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺]([N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-1,6-hexanediaminepolymerwith2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine,reactionproductswithN-butyl-1-butanamineandN-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine])(2020)或[顺丁烯二酸酐与C20-C24α-烯属烃的反应产物2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺聚合物/低聚物](thepolymer/oligomerof2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinaminewithmaleicanhydrideandC20-C24α-alkenes)(5050)。透明层可以包括相对于透明层的总重量的至多约10%重量的受阻胺型UV稳定剂,优选的约0.01%至10%重量的受阻胺型的UV稳定剂,更优选的约0.05%至2%重量的受阻胺型的UV稳定剂。透明层还可包括至少一种抗氧化剂。对抗氧化剂的选择没有限制,并且抗氧化剂是本领域技术人员所熟知的。抗氧化剂例如可以是硫代酯类、亚磷酸酯类或受阻酚类的化合物。作为受阻酚类的化合物的示例,可以涉及:季戊四醇四(3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟苯基)丙酸酯)(1010)、十八烷基3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟苯基)丙酸酯(1076)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二(叔丁基)-4-羟苄基)苯(1330)、4,6-二(辛基硫代甲基)-邻甲酚(KV10)或2-[2-[3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟苯基)-丙酰氧基]乙基硫烷基]乙烷基3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟苯基)丙酸(1035)。作为亚磷酸酯类化合物的示例,可以涉及:三(2,4-二(叔丁基)苯基)亚磷酸酯(168)和双(2,4-二(叔丁基)苯基)季戊四醇(626)。作为硫酯类化合物的示例,可以提及涉及:3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(PS800)和硫代二丙酸二硬脂酸酯(PS802)来作为硫酯类化合物的示例。透明层可以包括相对于透明层的总重量的至多约10%重量的抗氧化剂,优选的约0.01%至10%重量的抗氧化剂,更优选的约0.05%至2%重量的抗氧化剂。透明层的厚度范围可以约为0.01mm至1mm,优选的为约为50μm至250μm,更优选的约为150μm至250μm。当透明层的厚度小于0.01mm时,不能充分地使本发明的缆线的有色护套免受UV辐射。当透明层厚度大于1mm时,其生产成本较高,并且根据存在于所述透明层中的(一种或多种)聚合物(例如,结晶聚合物)的类型,其透明度可能不是最佳的,这导致所述透明层中所使用的聚合物或多种聚合物的选择受到限制。通常,常规缆线的有色电绝缘护套构成作为缆线的组成部分的外部保护护套,并且该有色电绝缘护套表示所述缆线的最外层。在本发明的缆线中,透明层直接涂覆在有色电绝缘护套周围,并因此构成所述缆线的最外层。由于本发明的缆线的电绝缘护套被着色,因此,其包括至少一种颜料或一种染料,所述颜料或染料可以向所述护套赋予所需的颜色。染料或颜料可以从给所述护套赋予蓝、绿、黄、红、白、橙或棕色的染料或颜料中选择。有色电绝缘护套可以包括相对于护套的总重量的至多约10%重量的染料或颜料,优选的约1%至10%重量的染料或颜料,更优选的约1%至2%重量的染料或颜料。颜料或染料可以是有机或无机的。作为有机染料(或颜料)的示例,可以涉及具有二萘嵌苯、喹吖啶酮、酞菁、蒽醌、吲哚啉酮或偶氮类的化学结构的分子。作为无机染料或颜料的示例,可以涉及金属氧化物(例如钛、锌或氧化铁)、金属硫化物或炭黑。有色电绝缘护套包括从交联聚合物和非交联聚合物以及无机类型的聚合物和有机类型的聚合物中选择的至少一种聚合物。有色电绝缘护套的聚合物可以是具有热塑性和/或弹性体性的均聚物或共聚物。无机类型的聚合物可以是聚有机硅氧烷。有机类型的聚合物可以是聚烯烃、聚氨酯、聚乙烯(例如聚氯乙烯(PVC))或卤化聚合物。聚烯烃可以选自乙烯聚合物和丙烯聚合物。作为乙烯聚合物的示例,可以涉及:线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE),乙烯和乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯和丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯和甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)或乙烯和2-丙烯酸乙基己酯共聚物(2EHA)、诸如聚乙烯-辛烯(PEO)之类的乙烯和α-烯烃的共聚物、乙烯和丙烯共聚物(EPR)、诸如乙烯/丙烯/二烯单体三元共聚物(EPDM)之类的乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)或乙烯和丙烯三元共聚物(EPT)。优选地,电绝缘护套的聚合物选自乙烯共聚物和聚氯乙烯(PVC)。有色电绝缘护套可以包括相对于护套的总重量的至少约10%重量的聚合物,并且优选的至少约30%重量的聚合物。有色电绝缘护套还可以包括水合阻燃无机填料。这种水合阻燃无机填料主要通过经由物理途径实现分解内热(例如,水的放热)来起作用,这达到了降低护套温度和限制火焰沿着缆线传播的效果。特别地,使用术语“阻燃性”。护套可以包括相对于护套的总重量的约20%至70%重量的水合阻燃无机填料。水合阻燃无机填料可以是诸如氢氧化镁或氢氧化铝的金属氢氧化物。为了保证是无卤阻燃剂(“HFFR”)缆线,电绝缘护套优选地不包括卤化物。这些卤化物可以是诸如氟化聚合物或氯化聚合物(例如,聚氯乙烯(PVC))之类的任何类型的卤化塑化剂、卤化无机填料等。有色电绝缘护套还可以包括至少一种惰性填料。惰性填料可以是白垩、滑石或粘土(例如,高岭土)。护套可以包括相对于护套的总重量的约5%至50%重量的惰性填料。优选地,本发明的缆线的有色电绝缘护套不包括诸如UV吸收剂和/或UV稳定剂的稳定剂,以防止其过早老化。本发明的缆线的有色电绝缘护套可以包括本领域技术人员公知的诸如增塑剂、增强剂之类的其它添加剂。有色电绝缘护套可以具有至多约3mm的厚度,并且优选地,至多约2mm的厚度。在本发明中,有色电绝缘护套可沿着缆线来围绕绝缘或非绝缘的(一个或多个)导电部件。优选地,细长的导电部件(在缆线的截面中)处于缆线中的中心位置。在特别优选的实施例中,本发明的缆线是包括一个或多个细长导电部件的电缆线。根据第一替代方式,电缆线还包括在细长的导电部件和有色电绝缘护套之间的电绝缘层,该电绝缘层围绕细长的导电部件并与所述细长的导电部件直接物理接触。在这种情况下,有色电绝缘护套围绕电绝缘层并且可以直接与电绝缘层物理接触。在这种第一替代方式中,参考低压缆线。根据第二替代方式,电缆线还包括位于细长导电部件和有色电绝缘护套之间的:-围绕细长导电部件的第一半导体层,-围绕第一半导体层的电绝缘层,以及-围绕电绝缘层的第二半导体层。在这种情况下,有色电绝缘层围绕第二半导体层并且可以直接与第二半导体层物理接触。在这种第二替代方式下,参考中压或高压缆线。细长的导电部件可以是诸如金属线的单部件导体或诸如扭曲或未扭曲的多根金属线的多部件导体。细长导电部件可以由金属材料制成,特别是从铝、铝合金、铜、铜合金以及它们的组合之一中选出的金属材料。更具体地,“半导体层”被理解为意指具有导电率的层,该导电率可以是至少为1.10-9S/m(西门子每米),优选地,导电率至少为1.10-3S/m,并且优选地,导电率小于1.103S/m(在25℃时)。在具体实施例中,第一半导体层、电绝缘层和第二半导体层构成三层绝缘。换句话说,电绝缘层与第一半导体层直接物理接触,并且第二半导体层与电绝缘层直接物理接触。电缆线还可包括围绕第二半导体层的金属屏蔽。在这种情况下,有色电绝缘护套围绕所述金属屏蔽。该金属屏蔽可以是由沿第二半导体层而布置在第二半导体层周围的铜或铝制成的导体的组件组成的“线状”屏蔽、由可选地螺旋围绕第二半导体层放置的由铜或铝制成的一个或多个导电金属条组成的“条状”屏蔽、或者可选地由围绕第二半导体层的铅或铅合金组成的金属管类型的“密封”屏蔽。特别地,“密封”屏蔽可以形成用于对具有沿径向方向渗入电缆线的倾向的水分进行防护的屏障。本发明的电缆线的金属屏蔽可以包括“线状”屏蔽及“密封”屏蔽或者“线状”屏蔽及“条状”屏蔽。所有类型的金属防护层都可以起到将电缆线接地的作用,因此能够传输例如在相关网络发生短路的情况下所产生的故障电流。在存在其它层(比如在存在水分的情况下膨胀的层)时,可以将它们添加在第二半导电层与金属屏蔽之间以及金属屏蔽和有色电绝缘护套之间,这些层可以确保电缆线对水的纵向的密封性。具体实施方式示例中使用的原材料如下:乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(EVA),EscoreneUL00328;硅烷交联剂,Silfin59;线性低密度聚乙烯(LLDPE),LL1004;乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物(EMA),Lotryl24MA005;聚偏二氟乙烯(PVdF),Kynar710;聚亚安酯(PU),Elastolan1185A10M;包括二苯甲酮主链的UV吸收剂,Chimassorb81;HALS型UV稳定剂,Chimassorb944;以及受阻酚类抗氧化剂,Irganox1010。除非另有说明,否则,所有这些原材料均按从制造商接收到的那样进行使用。特别地,通过使用乙烯和乙酸乙烯酯(EVA,EscoreneUL00328)的共聚物与硅烷交联剂(Silfin59)的共混物来获得乙烯和乙酸乙烯酯的交联共聚物(XLEVA);通过使用线性低密度聚乙烯(LLDPE,LL1004)与硅烷交联剂(Silfin59)的共混物来获得交联聚乙烯(XLPE)。示例1:制备根据本发明的缆线图1示出了根据本发明的电缆线(1),其包括至少一个细长导电部件(2)和围绕所述细长导电部件(2)的有色电绝缘护套(3),所述缆线的特征在于其还包括围绕有色电绝缘护套(3)的透明层(4),所述透明层(4)与有色电绝缘护套(3)直接物理接触并且包括至少一种聚合物和至少一种UV吸收剂。首先,准备组合物A至I。存在于所述组合物A至I中的每种组分(聚合物、UV吸收剂、UV稳定剂、抗氧化剂)的重量含量列于下表中:表ABCDEFGHIEVA1009797LLDPE1009797交联剂3333EMA100PVdF100PU100UV吸收剂0.50.50.50.50.50.50.50.50.5UV稳定剂1.51.51.51.51.51.51.5抗氧化剂1111111随后将组合物A至I中的每一种挤出并沉积在由Nexans出售的HS2408TLy型号的有色电绝缘护套上以形成透明层。应该注意的是,有色电绝缘护套包括2%重量的由Polyone出售的2001-GN-50B25型号的绿色有机染料。由此获得了根据本发明的包括有色电绝缘护套和围绕所述电绝缘护套的透明层的9根电缆线。透明层的厚度约为150μm至250μm。凭借该透明层,本发明的缆线表现出了改善的抗由于UV线而导致的老化的性能。当前第1页1 2 3 
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