本发明涉及一种污水处理剂技术领域，具体是一种皮革加工处理剂及其制备方法。
背景技术：
原料皮在经过鞣制、染色、复鞣等加工过程后制成皮革产品。在复鞣过程由于投加鞣制药剂的原因，使得排水中铬盐、氯化物、硫化物等含量较大；在硝皮、染色工艺中，虽然不产生重金属污染，但废水中含有大量动物皮毛脂肪、蛋白质以及细小绒毛等。尤其是细小绒毛，会在处理过程中聚集，堵塞管道、水泵等设施设备，造成运行苦难；废水蛋白质等的存在，使得COD难以降解去除，反而增加了废水中-NH2的含量。目前，处理皮革加工污染问题有物理、化学、生物等各种方法，但是物理方法多存在处理效果不佳，处理率不稳定问题；生物方法处理成本过高，不适宜推广使用；更多采用化学方法来处理污水，但是现有的污水处理剂，其试剂成分存在二次污染问题，对环境也会有一定的影响。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种皮革加工处理剂及其制备方法，以解决上述
背景技术：
中提出的问题。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土10-20份、有机硅树脂30-40份、硬脂酸甘油酯5-10份、二氧化硅15-30份、羟基乙叉二膦酸4-6份、丁基羟基茴香醚10-20份、海藻酸钠10-20份、六偏磷酸钠2-4份、草木灰20-30份、结冷胶10-20份、改性纤维素吸附剂15-25份、糊精2-4份、微生物生物膜2-8份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠2-4份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂。作为本发明进一步的方案：所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm。作为本发明进一步的方案：所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在300cp以上。作为本发明进一步的方案：所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h以上的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为60％-70％，随后将二氧化硅加入，挤压制成5-10mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积12-24h后得到混合物I；(3)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为160℃-200℃，时间为2h-4h，得到混合物II；(4)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔3-5min，得到混合物III；(5)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于2℃-8℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。作为本发明进一步的方案：步骤(1)中混合浆体的含水率为65％。作为本发明进一步的方案：步骤(3)中混高温微波处理的温度为180℃，时间为3h。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明能够使得皮革加工的理化指标达到GB18918-2002标准，且有效降低了COD、BOD、SS及金属离子含量；处理工艺简单，用药量少，处理效果良好，性能稳定，出水水质好，可有效地降低了水处理的成本，具有很好的经济效益和广泛的社会效益。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土10份、有机硅树脂30份、硬脂酸甘油酯5份、二氧化硅15份、羟基乙叉二膦酸4份、丁基羟基茴香醚10份、海藻酸钠10份、六偏磷酸钠2份、草木灰20份、结冷胶10份、改性纤维素吸附剂15份、糊精2份、微生物生物膜2份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠2份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在300cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为60％，随后将二氧化硅加入，挤压制成5mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积12h后得到混合物I；(3)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为160℃，时间为2h，得到混合物II；(4)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔3min，得到混合物III；(5)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于2℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。实施例2一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土10份、有机硅树脂35份、硬脂酸甘油酯8份、二氧化硅23份、羟基乙叉二膦酸5份、丁基羟基茴香醚15份、海藻酸钠10份、六偏磷酸钠2份、草木灰20份、结冷胶15份、改性纤维素吸附剂20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠3份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在600cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为60％，随后将二氧化硅加入，挤压制成6mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积12h后得到混合物I；(3)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为160℃，时间为2h，得到混合物II；(4)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔3min，得到混合物III；(5)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于2℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。实施例3一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土15份、有机硅树脂35份、硬脂酸甘油酯8份、二氧化硅23份、羟基乙叉二膦酸5份、丁基羟基茴香醚15份、海藻酸钠15份、六偏磷酸钠3份、草木灰25份、结冷胶15份、改性纤维素吸附剂20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠3份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在800cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为65％，随后将二氧化硅加入，挤压制成8mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积24h后得到混合物I；(3)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为180℃，时间为3h，得到混合物II；(4)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔4min，得到混合物III；(5)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于6℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。实施例4一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土20份、有机硅树脂40份、硬脂酸甘油酯10份、二氧化硅30份、羟基乙叉二膦酸6份、丁基羟基茴香醚20份、海藻酸钠20份、六偏磷酸钠4份、草木灰30份、结冷胶20份、改性纤维素吸附剂25份、糊精4份、微生物生物膜8份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠4份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在900cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为65％，随后将二氧化硅加入，挤压制成6mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积12h后得到混合物I；(3)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为180℃，时间为3h，得到混合物II；(4)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔4min，得到混合物III；(5)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于6℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。实施例5一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土20份、有机硅树脂40份、硬脂酸甘油酯10份、二氧化硅30份、羟基乙叉二膦酸6份、丁基羟基茴香醚20份、海藻酸钠20份、六偏磷酸钠4份、草木灰30份、结冷胶20份、改性纤维素吸附剂25份、糊精4份、微生物生物膜8份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠4份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在900cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为70％，随后将二氧化硅加入，挤压制成10mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积24h后得到混合物I；(3)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为200℃，时间为4h，得到混合物II；(4)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔5min，得到混合物III；(5)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于8℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。对比例1一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土15份、海藻酸钠15份、六偏磷酸钠3份、草木灰25份、结冷胶15份、改性纤维素吸附剂20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠3份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在800cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为65％，随后将混合浆体与海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积24h后得到混合物I；(2)其次，混合物I进行高温微波处理，高温微波处理的温度为180℃，时间为3h，得到混合物II；(3)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔4min，得到混合物III；(4)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于6℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。对比例2一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土15份、改性纤维素吸附剂20份、微生物生物膜5份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为65％，随后将与改性纤维素吸附剂进行混匀搅拌制浆，得到混合物I；(5)最后，将混合物I与微生物生物膜混匀并进行微胶囊化处理，随后置于6℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。对比例3一种皮革加工处理剂，按照重量份的组分为：膨润土15份、有机硅树脂35份、硬脂酸甘油酯8份、二氧化硅23份、羟基乙叉二膦酸5份、丁基羟基茴香醚15份、海藻酸钠15份、六偏磷酸钠3份、草木灰25份、结冷胶15份、改性纤维素吸附剂20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠3份；所述改性纤维素吸附剂制备方法，包括以下步骤：1)秸秆纤维素置于碱性水溶液中活化得到活化纤维素；2)活化纤维素与D型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反应制得醚化纤维素；2)醚化纤维素经二甲基亚砜和木质素磺酸钠处理后，并进行多次洗涤真空烘干，冷却至室温得到改性纤维素吸附剂；所述二氧化硅的粉末粒径为500-800μm；所述结冷胶的分子量在100-200万，粘度在800cp；所述微生物生物膜是由蜡样芽胞杆菌、克罗诺杆菌在活性炭上经48h以上的挂膜培养所得。一种皮革加工处理剂的制备方法，具体步骤为：(1)首先，向膨润土中加水得到混合浆体，使其含水率为65％，随后将二氧化硅加入，挤压制成8mm直径的颗粒；(2)然后，将颗粒与有机硅树脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羟基乙叉二膦酸、丁基羟基茴香醚、海藻酸钠、六偏磷酸钠、草木灰混合均匀，堆积24h后得到混合物I；(3)接着，将混合物II与结冷胶、改性纤维素吸附剂、糊精进行混匀搅拌制浆，每种原料添加均间隔4min，得到混合物III；(4)最后，将混合物III与微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠混匀并进行微胶囊化处理，随后置于6℃温度下低温烘干，得到皮革加工处理剂。检测实验分别称取实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和对比例1、对比例2、对比例3各1kg加入到20kg的皮革加工中，控温在18℃，不断搅拌1h，分别以COD、BOD、SS、金属离子含量作为评价标准测试了本发明的皮革加工处理剂的效果，测试结果表1。由此可见，本发明的皮革加工处理剂，比对比组相比有更好的显著处理效果，本发明能够使得皮革加工的理化指标达到GB18918-2002标准(已经达到一级B标准以上)，且有效降低了COD、BOD、SS及金属离子含量；处理工艺简单，用药量少，处理效果良好，性能稳定，出水水质好，可有效地降低了水处理的成本，具有很好的经济效益和广泛的社会效益。对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。