一种合成氯啶菌酯的方法与流程

本发明涉及一种材料形成方法，特别是涉及一种合成氯啶菌酯的方法。

背景技术：

氯啶菌酯是新型的Strobilurin类杀菌剂，具有广谱杀菌活性，尤其在防治最重要的作物病害-白粉病方面表现优异，且对作物和环境安全。

在传统的氯啶菌酯合成工艺中，多采用甲苯、二甲基甲酰胺(DMF)等做溶剂，二者均具有毒性且易燃易爆。而且传统工艺产率低、分离过程工艺繁琐，在一定程度上限制了其产业化方面的应用。

技术实现要素：

本发明主要解决的技术问题是提供一种合成氯啶菌酯的方法，能够简化工艺、提高工艺的安全性，同时减少对环境的污染。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：提供一种合成氯啶菌酯的方法，包括：将3,5,6-三氯吡啶醇钠、烷烃溶剂、水及添加剂混合，然后加入N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯进行反应；反应完毕后，分出油相，并脱烷烃溶剂，进而得到氯啶菌酯粗品。

进一步地，包括：对所述氯啶菌酯粗品，进行结晶、过滤、烘干处理。

其中，所述添加剂包括催化剂和表面活性剂。

其中，所述催化剂为四烷基卤化铵。

其中，所述N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯在将3,5,6-三氯吡啶醇钠、烷烃溶剂、水及添加剂混合所得混合物升温至60℃后缓慢滴加。

其中，所述反应在滴加完所述N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯后，在60～70℃继续保温反应，直至所述N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯的含量不高于0.2％。

其中，所述反应在配有搅拌机、冷凝器、温度计的反应瓶中进行。

其中，所述脱烷烃溶剂，采用减压法进行且脱溶温度不高于50℃，

所述氯啶菌酯粗品用乙醇、水在低于5℃的条件下进行结晶、过滤，得到过滤物；

其中，所述过滤物经乙醇在低于5℃的条件下重结晶，然后过滤并烘干，得到氯啶菌酯。

其中，所述反应控制pH在9-10内进行。

本发明的有益效果是：区别于现有技术的情况，本发明将3,5,6-三氯吡啶醇钠、烷烃溶剂、水及添加剂混合，然后加入N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯进行反应，通过分离油相、脱烷烃溶剂，进而得到氯啶菌酯粗品。该方法采用烷烃等安全的试剂作溶剂，避免使用甲苯、二甲基甲酰胺(DMF)等有害溶剂，降低了对环境的污染，同时溴化反应后不用再脱去溶剂，可以直接合成氯啶菌酯，进而简化了工艺流程。

附图说明

图1是本发明合成氯啶菌酯的方法实施方式的流程示意图；

图2是本发明合成氯啶菌酯的方法实施方式的反应方程式示意图。

具体实施方式

请参阅图1，本发明合成氯啶菌酯的方法实施方式包括如下步骤：

S100：将3,5,6-三氯吡啶醇钠、烷烃溶剂、水及添加剂混合，然后加入N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯进行反应。

在一个应用场景中，本发明实施例中反应用的反应瓶配有搅拌机、冷凝器、温度计，并放置在恒温水浴锅中。反应体系的pH通过滴加质量分数为30％的NaOH溶液维持在9～10。

S200反应完毕后，分出油相，并脱烷烃溶剂，进而得到氯啶菌酯粗品。

反应过程中，通过取样分析，当N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯含量低于0.2％则为反应完毕。

当然，本发明实施方式并不限于上述应用场景，比如滴加的NaOH溶液质量分数不是30％，pH不一定维持在9～10，反应完毕的标准不一定是N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯含量低于0.2％，比如可设定为0.5％。具体可参阅其他应用场景：

应用场景1

将25g质量分数为88％即0.1mol的3,5,6-三氯吡啶醇钠、50g烷烃溶剂、50g水、2g四烷基卤化铵以及0.16g 0213表面活性剂加入250ml的反应瓶中，同时搅拌机进行搅拌。然后升温至60℃，并向混合液体中缓慢滴加45g质量分数为60％即0.1mol的N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯，约1小时滴加完毕。待N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯后滴加完毕后，控制温度维持在60～70℃，继续保温反应8小时。

反应结束后将反应最终的混合物移至分液漏斗，静置，待其分层后分离出油相，获得溶解在烷烃溶剂中的氯啶菌酯。在不高于50℃的温度下，通过减压法脱除烷烃溶剂，时间为1小时，进而得到氯啶菌酯粗品。具体反应方程式如图1。

得到氯啶菌酯粗品后，还可以进一步处理，包括：在低于5℃的温度下，将所得氯啶菌酯粗品经45g乙醇、10g水进行结晶，并过滤得到相应的滤饼。然后再在低于5℃的温度下，将滤饼用30g乙醇重结晶，并过滤、烘干，进而得到产品氯啶菌酯。

结果显示，所得氯啶菌酯重量为32.5g，产物纯度为94.9％，氯啶菌酯的收率为78.8％。

应用场景2

将25g质量分数为88％即0.1mol的3,5,6-三氯吡啶醇钠、50g烷烃溶剂、50g水、2g四烷基卤化铵以及0.16g 0213表面活性剂加入250ml的反应瓶中，同时搅拌机进行搅拌。然后升温至60℃，并向混合液体中缓慢滴加45g质量分数为60％即0.1mol的N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯，1小时后滴加完毕。待N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯后滴加完毕后，控制温度维持在60～70℃，继续保温反应7小时。

反应结束后将反应最终的混合物移至分液漏斗，静置，待其分层后分离出油相，获得溶解在烷烃溶剂中的氯啶菌酯。在不高于50℃的温度下，通过减压法脱除烷烃溶剂，时间为0.5小时，进而得到氯啶菌酯粗品。

得到氯啶菌酯粗品后，还可以进一步处理，包括：在低于5℃的温度下，将所得氯啶菌酯粗品经45g乙醇、10g水进行结晶，并过滤得到相应的滤饼。然后再在低于5℃的温度下，将滤饼用30g乙醇重结晶，并过滤、烘干，进而得到产品氯啶菌酯。

结果显示，所得氯啶菌酯重量为31.4g，产物纯度为95.2％，氯啶菌酯的收率为76.3％。

应用场景3

将25g质量分数为88％即0.1mol的3,5,6-三氯吡啶醇钠、50g烷烃溶剂、50g水、2g四烷基卤化铵以及0.16g 0213表面活性剂加入250ml的反应瓶中，同时搅拌机进行搅拌。然后升温至60℃，并向混合液体中缓慢滴加45g质量分数为60％即0.1mol的N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯，1小时后滴加完毕。待N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯后滴加完毕后，控制温度维持在60～70℃，继续保温反应7.5小时。

反应结束后将反应最终的混合物移至分液漏斗，静置，待其分层后分离出油相，获得溶解在烷烃溶剂中的氯啶菌酯。在不高于50℃的温度下，通过减压法脱除烷烃溶剂，时间为0.5小时，进而得到氯啶菌酯粗品。

得到氯啶菌酯粗品后，还可以进一步处理，包括：在低于5℃的温度下，将所得氯啶菌酯粗品经45g乙醇、10g水进行结晶，并过滤得到相应的滤饼。然后再在低于5℃的温度下，将滤饼用30g乙醇重结晶，并过滤、烘干，进而得到产品氯啶菌酯。

结果显示，所得氯啶菌酯重量为30.0g，产物纯度为95.7％，氯啶菌酯的收率为73.3％。

应用场景4

将25g质量分数为88％即0.1mol的3,5,6-三氯吡啶醇钠、50g烷烃溶剂、50g水、2g四烷基卤化铵以及0.16g 0213表面活性剂加入250ml的反应瓶中，同时搅拌机进行搅拌。然后升温至60℃，并向混合液体中缓慢滴加45g质量分数为60％即0.1mol的N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯，1小时后滴加完毕。待N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯后滴加完毕后，控制温度维持在60～70℃，继续保温反应8小时。

反应结束后将反应最终的混合物移至分液漏斗，静置，待其分层后分离出油相，获得溶解在烷烃溶剂中的氯啶菌酯。在不高于50℃的温度下，通过减压法脱除烷烃溶剂，时间为0.5小时，进而得到氯啶菌酯粗品。

得到氯啶菌酯粗品后，还可以进一步处理，包括：在低于5℃的温度下，将所得氯啶菌酯粗品经45g乙醇、10g水进行结晶，并过滤得到相应的滤饼。然后再在低于5℃的温度下，将滤饼用30g乙醇重结晶，并过滤、烘干，进而得到产品氯啶菌酯。

结果显示，所得氯啶菌酯重量为30.5g，产物纯度为95.3％，氯啶菌酯的收率为74.2％。

应用场景5

将25g质量分数为88％即0.1mol的3,5,6-三氯吡啶醇钠、50g烷烃溶剂、50g水、2g四烷基卤化铵以及0.16g 0213表面活性剂加入250ml的反应瓶中，同时搅拌机进行搅拌。然后升温至60℃，并向混合液体中缓慢滴加45g质量分数为60％即0.1mol的N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯，1小时后滴加完毕。待N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯后滴加完毕后，控制温度维持在60～70℃，继续保温反应8小时。

反应结束后将反应最终的混合物移至分液漏斗，静置，待其分层后分离出油相，获得溶解在烷烃溶剂中的氯啶菌酯。在不高于50℃的温度下，通过减压法脱除烷烃溶剂，时间为0.5小时，进而得到氯啶菌酯粗品。

得到氯啶菌酯粗品后，还可以进一步处理，包括：在低于5℃的温度下，将所得氯啶菌酯粗品经45g乙醇、10g水进行结晶，并过滤得到相应的滤饼。然后再在低于5℃的温度下，将滤饼用30g乙醇重结晶，并过滤、烘干，进而得到产品氯啶菌酯。

结果显示，所得氯啶菌酯重量为31.0g，产物纯度为95.1％，氯啶菌酯的收率为75.3％。

以上仅为本发明的实施方式，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。