本发明涉及一种化学方法，具体地说，是一种合成含亚胺吡啶咪唑啉的化合物及其制备方法，该化合物的金属络合物以及含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的有机化合物的硅氢化及脱氢硅氢化反应中的用途。
背景技术：
过渡金属配合物催化的不对称反应得到了世界范围内学术界和工业界的广泛关注，其中对于中心金属所连接配体的研究也非常广泛。其中双噁唑啉配体是一种非常经典的配体，其可以和很多金属形成络合物催化许多类型的反应[(a)Nishiyama,H.；Sakaguchi,H.；Nakamura,T.；Horihata,M.；Kondo,M.；Itoh,K.Organometallics 1989,8,846.(b)Dalit Rechavi and Marc Lemaire.Chem.Rev.,2002,102(10),pp 3467–3494.(c)Giovanni Desimoni,Giuseppe Faita,and PaoloQuadrelli.Chem.Rev.,2003,103(8),pp 3119–3154]。因此，将噁唑啉环进行改造引起了化学工作者的广泛兴趣，其中一种方式就是将噁唑啉环中的O原子换成有取代的N原子。这样，既可以保持噁唑啉环的基本骨架，又可以通过N原子上取代基的变化对配体的电子和空间位阻特性进行更广阔的调整[Han Liu and Da-Ming Du*,Adv.Synth.Catal.2009,351,489–519]。1956年Busch and Stoufer等人第一次报道了吡啶二亚胺，随后结构得到了确证[(a)Stoufer,R.C.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1956,78,6016.(b)Lions,F.；Martin,K.V.J.Am.Chem.Soc.1957,79,2733.(c)Figgins,P.E.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1959,82,820.]，其主要与廉价金属(Fe，Co，Ni)配位组成催化剂，广泛应用于烯烃的聚合反应，其他过渡金属的配合物也相继被合成出来，用于催化有机反应中，本发明人合成一种含亚胺吡啶咪唑啉的化合物，对过渡金属催化具有重要意义。
有机硅化合物是一种非常重要的工业原料及有机合成中间体[In Chemistry of Organic Silicon Compounds；Rappoport,Z.,Apeloig,Y.,Eds.；Wiley:Chichester,1998,p 1687]。其中，烯烃的硅氢化及脱氢硅氢化是高效合成有机硅化合物的重要手段[(a)Y.Nakajima and S.Shimada*.RSC Adv.,2015,5,20603–20616.(b)Crisita Carmen Hojilla Atienza,Tianning Diao,Keith J.Weller,Susan A.Nye,Kenrick M.Lewis,§Johannes G.P.Delis,∥Julie L.Boyer,Aroop K.Roy,and Paul J.Chirik*,J.Am.Chem.Soc.2014,136,12108-12118]。然而，烯烃的硅氢化及脱氢硅氢化却涉及到复杂的区域选择性和光学选择性问题。因此，发展廉价金属催化的高效的高区域选择性和高光学选择性的烯烃硅氢化及脱氢硅氢化反应具有非常重要的意义。
技术实现要素：
本发明公开了一种合成含亚胺吡啶咪唑啉的化合物及其制备方法，所述咪唑琳环中SP2碳原子与吡啶2位相连，亚胺与吡啶6位相连，涉及这些化合物的金属络合物；并且涉及该金属络合物作为催化剂在区域选择性及光学选择性的化学反应中，特别在含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的有机化合物的硅氢化及脱氢硅氢化反应中的用途。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
本发明公开了一种手性含亚胺吡啶咪唑啉的化合物，所述的化合物是高光学纯的，结构式如下式
其中R1是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-4个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；
R2是H或未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苯基或萘基；
R3，R4，R5是H或未C1-C12-烷基、C1-C4-氟烷氧基、F或Cl、未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基、硝基；
R6是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-4个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；
R7，R8是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；
R9是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；*代表手性碳原子。
作为进一步地改进，本发明所述的R1优选为环烷基或芳基，R2优选为烷基或芳基，R3，R4，R5优选为烷基或芳基，R6优选为烷基或芳基，R7，R8优选为烷基或芳基，R9优选为烷基或芳基。
本发明还公开了手性含亚胺吡啶咪唑啉的化合物的制备方法，所述的方法包含以下步骤：
a)、式(2)2-酰基-6-溴吡啶与式(3)R1-NH2(3)胺反应，以形成式(4)
其中R2，R3，R4，R5如权利要求1定义，R1如权利要求1定义；
b)、式(4)与式(5)咪唑啉环反应，其中R6，R7，R8，R9，
*如权利要求1定义，以生产权利要求1所述的化合物。
作为进一步地改进，本发明所述的步骤(b)为过渡金属Ru、Rh、Pd、Ir无机盐和有机膦配体、氮膦配体催化的偶联反应。
作为进一步地改进，本发明所述的步骤(b)中参与反应的溶剂为有机溶剂，是极性或非极性溶剂，所述的有机溶剂为苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环、乙腈中的任意一种。
作为进一步地改进，本发明所述的反应温度0℃至150℃，反应时间为1小时到24小时。
作为进一步地改进，本发明所述的步骤(b)中，式(4)：式(5)：金属催化剂：配体物料比为1-5:0.01-1:0.02-2。
本发明还公开了一种手性含亚胺吡啶咪唑啉的金属络合物，络合物是由化合物与权利元素周期表的过渡族的过渡金属形成，金属络合物的通式如下(6)式
R1-R9、*如权利要求1定义；
M为过渡金属Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au、Ru、Rh、Pd、Os、Ir；
Ε选自卤化物(F、Cl、Br、I)、拟卤化物(氰化物、氰酸、盐、异氰酸盐)、羧酸、磺酸、膦酸的阴离子(碳酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、甲基磺酸根、三氯甲基磺酸根、苯基磺酸根、甲苯磺酸根)中的任意一种；
n为E的个数，为1、2、3。
一种金属络合物用于通过催化反应制备区域选择性和光学选择性有机化合物的方法，方法是在催化量的至少一种金属络合物式(6)存在下进行。
一种金属络合物用于制备区域选择性和光学选择性有机化合物的方法，方法通过在催化剂存在下，在有机化合物的碳碳或碳杂原子双键上进行硅氢化或脱氢硅氢化反应来实现，反应在催化量的至少一种金属络合物式(6)存在下进行。
本发明的有益效果如下：
本发明提供了一种新型手性含亚胺吡啶咪唑啉的化合物。
本发明还提供了一条高效的合成路线，两步总产率可达到60％。
本发明提供了一种新型手性含亚胺吡啶咪唑啉的化合物可以与过渡金属Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au、Ru、Rh、Pd、Os、Ir形成稳定的金属络合物。
本发明还提供本发明的金属络合物作为均相催化剂的用途，催化剂通过在有机化合物的碳碳或碳杂原子双键上进行硅氢化及脱氢硅氢化反应，可以用于制备手性或非手性有机化合物。
用于硅氢化和脱氢硅氢化作用优选的不饱和化合物可以是包含C＝C、C＝N和/或C＝O基的开链或环的有机化合物，其中C＝C、C＝N和C＝0基团可以是环系统的一部分或是环外基。该不饱和化合物可以是烯烃、环烯、杂环烯和开链或环酮、α,β-二酮、α-或β-酮羧酸及其α，β-酮缩醛或缩酮、酯和酰胺、酮亚胺、酮肟和酮腙。
可根据本发明制备的手性或非手性有机化合物是活性物质或用于制备该物质的中间物，特别是在香料和增香剂、药物制剂、农用化学品的生产方面。
具体实施方式
本发明提供了一种式(1)化合物，所述化合物为高光学纯的，
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9如以上定义。
术语“高光学纯的”指有至少90％、优选至少95％，更优选至少99％的对映体选择性。
R1优选择环烷基或芳基，更优先选择取代的苯基。
R2优选择为烷基或芳基，更优先选择烷基，更优先选择氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
R3，R4，R5优选择优选择为烷基或芳基，更优先选择烷基，更优先选择氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
R6优选择优选择为烷基或芳基，更优先选氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、苄基。
R7，R8优选择优选择为烷基或芳基，更优先选择烷基，更优先选择氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
R9优选择优选择为烷基或芳基，更优先选氢、异丙基、叔丁基、苯基、苄基。
本发明还提供一种用于制备高光学纯的式(1)的化合物的方法，包含以下步骤：
(a)式(2)2-酰基-6-溴吡啶
其中R2，R3，R4，R5如权利要求1定义，
式(2)与式(3)胺反应，R1-NH2(3)
R1如权利要求1定义，
以形成式(4)
(b)式(4)与式(5)咪唑啉环反应，
其中R6，R7，R8，R9*如以上定义。
以生产高光学纯的式1的手性的化合物。
步骤(a)使用本领域已知的用2-酰基-6-溴吡啶式(2)与胺式(3)反应方法进行，得到式(4)的化合物。
通常2-酰基-6-溴吡啶式(2)与胺式(3)摩尔比为1:1-10。
催化剂为质子酸或分子筛。
步骤(b)为过渡金属Ru、Rh、Pd、Ir无机盐和有机膦配体、氮膦配体催化的偶联反应[Mickae¨l Muselli,Christine Baudequin,Christophe Hoarau*and Laurent Bischoff*.Chem.Commun.,2015,51,745--748]。
步骤(b)溶剂均为有机溶剂，可以是极性或非极性溶剂。如如苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环、乙腈等，反应温度-78℃至300℃，反应10分钟到48小时。
步骤(b)式(4):式(5):金属催化剂：配体物料比为1:1-5:0.01-1:0.02-2。
本发明提供元素周期表的过渡族的过渡金属的金属络合物如通式6
R1-R9、*如权利要求1定义，
M为过渡金属Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au、Ru、Rh、Pd、Os、Ir。
Ε选自卤化物(F、Cl、Br、I)、拟卤化物(氰化物、氰酸、盐、异氰酸盐)和羧酸、磺酸和膦酸的阴离子(碳酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、甲基磺酸根、三氯甲基磺酸根、苯基磺酸根、甲苯磺酸根)。
n为E-的个数，为1、2、3。
其中式1与金属的当量比优选为约2.2:1-0.9:1和更优选1.1:1-0.9:1。特别优选，当量比为约1.1:1-1:1。
金属络合物可以在低的或高的温度下进行，例如-20-150℃温度。
金属络合物优选使用量为0.001-10mol％，更优选0.1-5mol％。
下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步地详细说明：
以下实施例解释本发明。所有反应在无空气的氮气和脱气的溶剂中进行。但并不限制本发明内容。
实施例：胺式(3)是市售可得的，2-溴-6-酰基吡啶式(2)依照文献(Ruifa Zong,Dong Wang,Richard Hammitt,and Randolph P.Thummel.J.Org.Chem.,2006,71,167)制备。咪唑啉环式(5)依照文献((a)Yuya Tanimura,Kenji Yasunaga,and Kaori Ishimaru*.Eur.J.Org.Chem.2013,6535–6539；(b)Gopal L.Khatik,Varun Kumar,and Vipin A.Nair*.Org.Lett.2012,14,2442-2445；(c)William R.Leonard,Jeffrey L.Romine,and A.I.Meyers*.J.Org.Chem.1991,56,1963-1966)制备。手性含亚胺吡啶咪唑啉的化合物式(1)依照文献(Mickae¨l Muselli,Christine Baudequin,Christophe Hoarau*and Laurent Bischoff*.Chem.Commun.,2015,51,745--748)制备。
2-溴-6-亚胺吡啶式(4)的制备
实例A1：2-溴-6-亚胺吡啶A1的制备
2,6-二甲基苯胺(2.9083g,24mmol,1.2equiv)与2-溴-6-乙酰基吡啶(4.0006g,20mmol,1.0equiv)溶于50mL甲苯中，对甲苯磺酸(0.0760g,0.4mmol,2mol％)催化，反应24h，乙醇重结晶得到4.7901g(15.8mmol，79％)2-溴-6-亚胺吡啶A1。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.33(d,J＝7.7Hz,1H),7.64(t,J＝7.7Hz,1H),7.56(d,J＝7.7Hz,1H),7.06(d,J＝7.5Hz,2H),6.93(t,J＝7.5Hz,1H),2.15(s,3H),2.01(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.15,157.44,148.44,140.97,138.74,129.25,127.95,125.25,123.26,120.03,17.90,16.63.
实例A2：2-溴-6-亚胺吡啶A2的制备
2,6-二乙基苯胺(3.5815g,24mmol,1.2equiv)与2-溴-6-乙酰基吡啶(4.0006g,20mmol,1.0equiv)溶于50mL甲苯中，对甲苯磺酸(0.0760g,0.4mmol,2mol％)催化，反应24h，乙醇重结晶得到5.5341g(16.7mmol，84％)2-溴-6-亚胺吡啶A2。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.32(d,J＝7.7Hz,1H),7.65(t,J＝7.7Hz,1H),7.57(d,J＝7.7Hz,1H),7.25–6.98(m,3H),2.34(m,4H),2.17(s,3H),1.12(t,J＝7.5Hz,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ165.90,157.46,147.47,140.99,138.75,131.05,129.21,125.99,123.55,119.99,24.57,16.96,13.70.calcd for m/z C17H19BrN2330.0732,found m/z 330.0735.
实例A3：2-溴-6-亚胺吡啶A3的制备
2,6-二异丙基苯胺(1.9791g,11mmol,1.2equiv)与2-溴-6-乙酰基吡啶(1.8608g,9.3mmol,1.0equiv)溶于40mL甲苯中，对甲苯磺酸(0.0884g,0.47mmol,2mol％)催化，反应24h，乙醇重结晶得到2.7549g(7.63mmol，82％)2-溴-6-亚胺吡啶A3。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.32(d,J＝7.7Hz,1H),7.66(t,J＝7.7Hz,1H),7.62–7.52(m,1H),7.22–6.95(m,3H),2.69(dt,J＝13.7,6.8Hz,2H),2.18(s,3H),1.14(dd,J＝6.9,1.9Hz,12H).
实例A4：2-溴-6-亚胺吡啶A4的制备
2-叔丁基苯胺(4.4772g,30mmol,1.2equiv)与2-溴-6-乙酰基吡啶(5.0008g,25mmol,1.0equiv)溶于70mL甲苯中，对甲苯磺酸(0.0951g,0.5mmol,2mol％)催化，反应24h，乙醇重结晶得到6.5918g(20.0mmol，80％)2-溴-6-亚胺吡啶A4。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.26(d,J＝7.7Hz,1H),7.65(t,J＝7.7Hz,1H),7.55(d,J＝7.8Hz,1H),7.41(d,J＝7.8Hz,1H),7.18(t,J＝7.5Hz,1H),7.07(t,J＝7.6Hz,1H),6.49(d,J＝7.6Hz,1H),2.32(s,3H),1.33(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ164.21,157.93,149.29,140.96,139.77,138.73,129.03,126.46,126.41,124.04,120.21,119.54,35.14,29.61,17.01.calcd for m/z C17H19BrN2330.0732,found m/z 330.0733.
实例A5：2-溴-6-亚胺吡啶A5的制备
2,6-二异丙基基苯胺(2.1275g,12mmol,1.2equiv)与2-溴-6-丙酰基吡啶(2.1739g,10mmol,1.0equiv)溶于50mL甲苯中，对甲苯磺酸(0.0435g,0.2mmol,2mol％)催化，反应24h，乙醇重结晶得到1.6879g(4.5mmol，45％)2-溴-6-亚胺吡啶A5。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.21(d,J＝7.7Hz,1H),7.65(t,J＝7.7Hz,1H),7.56(d,J＝7.7Hz,1H),7.11(m,3H),2.93–2.42(m,4H),1.19(d,J＝6.8Hz,6H),1.12(d,J＝6.8Hz,6H),0.99(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ169.76,156.93,145.75,140.87,138.82,135.53,128.92,123.63,122.86,121.04,28.24,23.55,23.48,22.28,10.83.calcd for m/z C20H25BrN2372.1201,found m/z372.1205.
B)含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B的制备
实例B1：含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B1的制备
氮气保护下，A3(1.8164g,5mmol,1equiv)与(S)-异丙基咪唑啉环(0.9517g,5mmol,1equiv)在15mL DMF中，醋酸钯(0.0576g,0.25mmol,5mol％)，三苯基膦(0.1336g,0.5mmol,10mol％)，碘化亚铜(0.9677g,5mmol,1equiv)，DBU(0.75mL,5mmol,1equiv)110度反应22小时，得到1.4648g(3.1mmol,61％)含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B1。
1H NMR:(400.1MHz,CDCl3)δ8.29(d,J＝8.0Hz,1H),8.09(d,J＝7.6Hz,1H),7.83(dd,J＝7.8,7.8Hz,1H),7.17-7.08(m,4H),7.08-7.01(m,1H),6.98-6.90(m,1H),6.83(d,J＝7.4Hz,2H),4.22-4.09(m,2H),3.78-3.65(m,1H),2.69-2.45(m,2H),2.07-1.91(m,1H),1.54(s,3H),1.15-0.98(m,18H)；13C NMR:(100.6MHz,CDCl3)δ167.0,159.9,154.8,148.6,146.2,143.7,136.9,135.7,135.6,128.2,125.1,123.4,123.2,122.8,122.8,121.6,70.5,56.6,33.1,28.0,28.0,23.1,23.1,22.8,19.0,18.0,16.4；calcd for m/z C31H38N4466.3096,found m/z 466.3099.
实例B2：含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B2的制备
氮气保护下，A2(3.3910g,10mmol,1equiv)与(S)-异丙基咪唑啉环(2.0744g,11mmol,1.1equiv)在30mLDMF中，醋酸钯(0.1120g,0.5mmol,5mol％)，三苯基膦(0.2662g,1mmol,10mol％)，碘化亚铜(1.9058g,10mmol,1equiv)，DBU(1.5mL,10mmol,1equiv)，110度反应22小时，得到3.8482g(8.8mmol,86％)含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B2。
1H NMR:(400.1MHz,CDCl3)δ8.18(d,J＝7.8Hz,1H),7.97(d,J＝7.6Hz,1H),7.70(dd,J＝7.8,7.8Hz,1H),7.01(dd,J＝7.8,7.8Hz,2H),6.93(d,J＝7.4Hz,2H),6.90-6.78(m,2H),6.72(d,J＝7.8Hz,2H),4.11-3.97(m,2H),3.67-3.54(m,1H),2.27-2.03(m,4H),1.95-1.79(m,1H),1.47-1.39(s,3H),1.07-0.85(m,12H)；13C NMR:(100.6MHz,CDCl3)δ166.8,159.8,154.8,148.6,147.5,143.6,136.8,130.9,130.9,128.2,125.7,125.0,123.3,123.1,121.4,77.3,77.0,76.7,70.5,56.5,33.0,24.3,24.3,18.9,18.0,16.0,13.5,13.5；calcd for m/z C29H34N4438.2783,found m/z438.2787.
实例B3：含亚胺吡啶噁唑啉的化合物B3制备
氮气保护下，A4(3.4036g,10mmol,1equiv)与(S)-异丙基咪唑啉环(2.0710g,11mmol,1.1equiv)在30mLDMF中，醋酸钯(0.1143g,0.5mmol,5mol％)，三苯基膦(0.2780g,1mmol,10mol％)，碘化亚铜(1.9270g,10mmol,1equiv)，DBU(1.5mL,10mmol,1equiv)，110度反应42小时，得到3.366g(7.7mmol,74％)含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B3
1H NMR:(400.1MHz,CDCl3)δ8.23(d,J＝8.2Hz,1H),8.06(d,J＝7.8Hz,1H),7.84(dd,J＝7.8,7.8Hz,1H),7.37(d,J＝7.8Hz,1H),7.17-7.08(m,3H),7.02(dd,J＝7.8,7.5Hz,1H),6.95(dd,J＝7.4,7.5Hz,1H),6.39(d,J＝7.8Hz,1H),4.23-4.09(m,2H),3.79-3.65(m,1H),2.06-1.92(m,1H),1.67(s,3H),1.28(s,9H),1.11(d,J＝6.7Hz,3H),1.01(d,J＝6.9Hz,3H)；13C NMR:(100.6MHz,CDCl3)δ165.4,160.0,155.4,149.5,148.8,143.8,139.6,136.9,128.4,126.3,126.2,125.0,123.6,123.4,123.1,121.8,119.6,77.3,77.0,76.7,70.6,56.6,35.0,33.2,29.5,19.0,18.1,16.1；calcd for m/z C29H34N4438.2783,found m/z 438.2784.
实例B4：含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B4制备
氮气保护下，A4(1.0103g,3mmol,1equiv)与(S)-苄基咪唑啉环(0.8919g,3.6mmol,1.2equiv)在9mLDMF中，醋酸钯(0.0338g,0.15mmol,5mol％)，三苯基膦(0.0788g,0.3mmol,10mol％)，碘化亚铜(0.5786g,3mmol,1equiv)，DBU(0.45mL,3mmol,1equiv)，110度反应19小时，得到0.9305g(1.9mmol,63％)含亚胺吡啶咪唑啉的化合物B4
1H NMR:(400.1MHz,CDCl3)δ8.24(d,J＝8.0Hz,1H),8.04(d,J＝7.8Hz,1H),7.81(dd,J＝7.8,7.8Hz,1H),7.35(d,J＝8.0Hz,1H),7.32-7.23(m,4H),7.23-7.15(m,1H),7.13-6.96(m,4H),6.90(dd,J＝7.4,7.4Hz,1H),6.66(d,J＝7.6Hz,2H),6.37(d,J＝7.8Hz,1H),4.70-4.52(m,1H),4.08(dd,J＝9.8,9.8Hz,1H),3.74(dd,J＝7.6,9.4Hz,1H),3.27(dd,J＝4.6,13.6Hz,1H),2.91(dd,J＝8.4,13.6Hz,1H),1.66(s,3H),1.27(s,9H)；13C NMR:(100.6MHz,CDCl3)δ165.2,160.2,155.3,149.4,148.4,143.2,139.4,138.0,136.8,129.3,128.2,128.2,126.2,126.1,126.1,124.9,123.5,123.5,123.1,121.8,119.4,77.3,77.0,76.7,65.5,58.2,42.0,34.9,29.4,15.9；calcd for m/z C33H34N4486.2783,found m/z 486.2799.
c)金属配合物C的制备
实例C1:
氮气保护下，B1(0.4667g,1.0mmol,1equiv)和氯化钴(0.1215g,0.95mmol,0.95equiv)于10mL四氢呋喃中，反应4小时，旋干，加入少量乙醚洗涤，抽滤，干燥，得到0.4451g(0.75mmol,80％)的金属配合物C1。
Anal.Calcd for C31H38Cl2CoN4:Found:C,62.88；H,6.703；N,9.26.
同样方法可得到以下金属配合物(C2-C5)
d)金属配合物C3催化的烯烃和二苯硅烷的脱氢硅氢化反应
室温下，在一干燥的反应试管中加入金属配合物C3(0.025mmol)，烯烃(0.75mmol)，二苯硅烷(0.5mmol)，三乙基硼氢化钠(0.075mmol)，然后在室温下搅拌1h后柱层析分离得到产物。
实例D1：(E)-1-(Diphenylsilyl)-2-phenylethene
(E)-1-(二苯硅基)-2-苯乙烯
油状液体，含有1H NMR:(400.1MHz,CDCl3)δ7.68-7.59(m,4H),7.50-7.23(m,11H),7.09(d,J＝19.2Hz,1H),6.72(dd,J＝3.2,19.2Hz,1H),5.25(d,J＝3.2Hz,1H)；产物数据与已知物一致[Suk JoongLee,Moon KyeuPark&Byung HeeHan.Silicon Chemistry.2002,1,41–46.]
e)金属配合物C5催化的芳香烯烃和二苯硅烷的马氏加成硅氢化反应
室温下，在一干燥的反应试管中加入金属配合物C5(0.025mmol)，烯烃(0.5mmol)，二苯硅烷(0.6mmol)，三乙基硼氢化钠(0.075mmol)，然后在室温下搅拌1小时后柱层析分离得到产物。
实例E1：Diphenyl(1-phenylethyl)silane
二苯硅基(1-苯乙基)硅烷
油状液体，含有28％ee；HPLC conditions:Chiralcel OJ-H,n-hexane/i-PrOH＝99/1,0.5mL/min,n＝220nm,tr12.0(minor),12.9(major)；1H NMR:(400.1MHz,CDCl3)δ7.55-6.96(m,15H),4.83(d,J＝3.4Hz,1H),2.82(qd,J＝3.4,7.6Hz,1H),1.46(d,J＝7.6Hz,3H)；产物数据与已知物一致[Yasuyuki Ura,Guohua Gao,Fengyu Bao,Masamichi Ogasawara,and Tamotsu Takahashi*,Organometallics 2004,23,4804-4806]
f)金属配合物C2催化的烷基烯烃和苯硅烷的马氏加成硅氢化反应
室温下，在一干燥的反应试管中加入金属配合物C2(0.025mmol)，烯烃(0.5mmol)，二苯硅烷(0.6mmol)，三乙基硼氢化钠(0.075mmol)，然后在室温下搅拌1小时后柱层析分离得到产物。
实例F1：Octan-2-yl(phenyl)silane
2-辛基(苯基)硅烷
油状液体，含有产物数据与已知物一致[Xiaoyong Du+,Yanlu Zhang+,Dongjie Peng,and Zheng Huang*.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,6671-6675]
g)金属配合物C4催化的芳香烯烃和二苯硅烷的反马氏加成硅氢化反应
室温下，在一干燥的反应试管中加入金属配合物C5(0.025mmol)，烯烃(0.75mmol)，二苯硅烷(0.5mmol)，三乙基硼氢化钠(0.075mmol)，然后在室温下搅拌1小时后柱层析分离得到产物。
实例G1：Phenethyldiphenylsilane
苯乙基二苯基硅烷
油状液体，含有产物数据与已知物一致[Lone Nielsen and Troels Skrydstrup*.J.Am.Chem.Soc.2008,130,13145–13151]
以上列举的仅是本发明的一些具体实施例，显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。