一种二级三氟甲基炔丙基醇的合成方法与流程

文档序号:12707035阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种二级三氟甲基炔丙基醇的合成方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)2-碘苯甲酸和高碘酸钠在醋酸水溶液中反应生成1-(羟基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;

(2)将三甲基硅基乙炔溶于溶剂中,在正丁基锂作用下,与三异丙基氯硅烷反应生成三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔;

(3)将步骤(1)制备的1-(羟基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于溶剂中,在三氟甲磺酸三甲基硅酯作用下,与步骤2制备的三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔反应,最后在吡啶作用下合成出1-[(三异丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;

(4)将步骤(3)制备的1-[(三异丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、三氟乙胺盐酸盐和亚硝酸钠溶于溶剂中,在铜催化剂的作用下反应生成三氟甲基炔丙基醇衍生物1,1,1-三氟-4-三异丙基硅基-3-丁炔-2-邻碘苯甲酸甲酯;

(5)将步骤(4)制备的三氟甲基炔丙基醇衍生物1,1,1-三氟-4-三异丙基硅基-3-丁炔-2-邻碘苯甲酸甲酯加入溶剂中,在碱性条件下水解,得到1,1,1-三氟-4-三异丙基硅基-3-丁炔-2-醇。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(1)中,高碘酸钠的物质的量为2-碘苯甲酸的物质的量的1~1.2倍。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(1)中,反应温度为110~135℃,反应时间为4~6h。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(2)中,正丁基锂的物质的量为三甲基硅基乙炔的物质的量的0.9~1.1倍,三异丙基氯硅烷的物质的量为三甲基硅基乙炔的物质的量的1~1.2倍。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(2)中,将三甲基硅基乙炔溶于溶剂中,在-78~-65℃下向反应液中加入正丁基锂,反应10~15min,随后再向反应液中加入三异丙基氯硅烷,25~37℃继续反应12~14h,生成三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(3)中,三氟甲磺酸三甲基硅酯与1-(羟基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物质的量之比为1.0~1.3:1,三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔与1-(羟基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物质的量之比为1.0~1.3:1,吡啶与1-(羟基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物质的量之比为1.0~1.3:1。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(3)中,将步骤(1)制备的1-(羟基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮溶于溶剂中,在-5~5℃下向反应液中加入三氟甲磺酸三甲基硅酯,搅拌反应10~20min后向反应液中加入步骤(2)制备的三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔,-5~5℃下搅拌反应30~45min,最后向反应液中加入吡啶,-5~5℃下搅拌反应10~20min,获得1-[(三异丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(4)中,所述铜催化剂为氰化亚铜、硫氰化亚铜、四乙腈六氟磷酸亚铜、四乙腈四氟硼酸亚铜中的一种或几种;反应温度为0℃至室温,反应时间为5~12h。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(4)中,三氟乙胺盐酸盐与1-[(三异丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物质的量之比为2.5~3.5:1,亚硝酸钠与1-[(三异丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物质的量之比为2.5~3.5:1,铜催化剂添加的物质的量为1-[(三异丙基硅基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的物质的量的2~3%。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:

步骤(5)中,所述在碱性条件下水解是指向反应体系中加入碱液;所述碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸氢钾溶液中的一种或几种;所述碱液中碱与三氟甲基炔丙基醇衍生物1,1,1-三氟-4-三异丙基硅基-3-丁炔-2-邻碘苯甲酸甲酯的物质的量之比为1.5~2.5:1;水解反应的反应温度为15~30℃,反应时间为2~6h。

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